Способ получения тиоцианатов пиридиновых или хинолиновых оснований

С 01 ОЭ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИН 7,А 9;С 07 Р 213/18 С 07 О 217 10 07 О 215/ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ ИЗОБРЕТЕНИЯ ПЦС АВТОРСКОМУ СВИДДТЕЛЬСТ, (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТОВ ПИРИДИНОВЫХ ИЛИ ХИНОЛИНОНОВАНИЙ, о т л и ч а ю щ и йтем, что, с целью создания усального метода получения титов, сернокислую соль пиридиили хинолинового основания игают взаимодействию с тиоциааммония, реакцию проводят ввой среде при температуре кипобразующийся осадок сульфатания удаляют фильтрованием ипродукт выделяют кристаллиэакомнатной температуре. ЦИАНАВЫХ ОС 9 Цаурледова тель"тут88.8)р. Ои 1 ЬеиЫе ,64, РЗ,ков и научн еский 831Ку С.Н ус 1 годе ос.,о-и инс07 ип Су942,8625 1896 ермании опубли,.801077 иверциана ового двератом пирто ения, аммоелевой ией пр1077887 510 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Заказ 858/15 филиал ППП "Патентп, г.ужгород, ул. Проектная, 4 Изобретение относится к способуполучения тиоцианатов пиридиновыхили хинолиновых оснований, которыенаходят применение в качестве добавок к смазочным маслам, ингибиторов коррозии и ускорителей вулканизации каучуков,Известен способ получения тиоцианатов пиридина и анилина, заключающийся в том, что в смесь основанияи серы без доступа воздуха пропускают цианистый водород. При этомобразуется тиоциановая кислота, которая, реагируя с основанием, образует соответствующий тиоцианат. Способ сложен в осуществлении, так какв качестве исходного сырья используется цианистый водород 13Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности являетсяспособ получения тиоцианата хинолина, который заключается в том, чтопроводят обменную реакцию между гидрохлоридом хинолина и роданистым калием в водной среде 2 3,Недостатком способа является то,что он не применим для получениятиоцианатов пиридина и его гомологов из-эа их высокой растворимостив воде.Целью изобретения является создание универсального метода получения тиоцианатов пиридиновых или хинолиновых оснований,Цель достигается тем, что согласно способу получения тиоцианатов пиридиновых или хинолиновых оснований,сернокислую соль пиридинового илихинолинового основания подвергаютвзаимодействию с тиоцианатом. аммония, реакцию проводят в спиртовойсреде при температуре кипения, образующийся осадок сульфата аммонияудаляют фильтрованием и целевой продукт выделяют кристаллизацией прикомнатной температуре.Предлагаемый способ позволяет получать тиоцианаты различных хинолиновых и пиридиновых оснований.П р и м е р 1. К 0,05 моль сульфата пиридина (из 8 мл пиридина и2,7 мл Н 80+ с й 1,84) приливают100 мл иэопропилового спирта и приперемешивании добавляют горячий насыщенный раствор 0,1 моль (7,6 г)тиоцианата аммония в изопропиловомспирте. Приливание первых капельэтого раствора вызывает мгновенноепоявление осадка сульфата аммонияПосле введения всего раствора тиоцианата аммония реакционную смесь нагревают до кипения и удаляют садоксульфата аммония фильтрованием. Горячий фильтрат охлаждают до примерно20 ОС и получают 11,2 г (81,2 оттеории) кристаллов тиоцианата пиридина с т.пл. 99-101 С,П р и м е р 2. Смесь 0,05 мольсерной кислоты (2,7 мл, с 1 1,84),0,1 моль одного из перечисленныхниже оснований .и 50 мл изопропилового спирта обрабатывают при перемешивании горячим насыщенным раствором 0,1 моль (7,6 г) тиоцианата аммония в изопропиловом спирте. Дальнейшую обработку проводят, как описано в примере 1. Выход выпавшихиз фильтрата кристаллов тиоцианатов70-90.Получают тиоцианаты различных оснований.Основание Тиоцианат, т.пл., С2-Пиколин 73-74,53-Пиколин 40, 5-41, 54-Пиколин 122,5-1232,3-Лутидин 114-1152,4-Лутидин 93, 5-94, 52, 5-Лутидин 44-462,6-Лутидин 112,5-113,52,4,6-Коллидин 148,5-149,5П р и м е р 3. Иэ 11,8 мл хинолина и 2,7 мл НЯО 4, (й 1,84) приготавливают 0,05 моль среднего сульфата и проводят процесс так же, какописано в примере 1. Получают 16,4 г(87,2) тиоцианата хинолина ст,пл. 139,5-141,5 ОС,35 П р и м е р 4. Как в примере 3получены следующие тиоцианаты бициклических органических оснований свыходом 80-90,Основание Тиоцианат, т.пл., С40 2-Метилхинолин 143-1454-Метилхинолин 123,5-125Изохинолин 157-158Во всех случаях количество основания в тиоцианате определяют титро 45 ванием хлорной кислотой в ледянойуксусной кислоте, количество тиоцианат-иона в соли - известным аналитическим методом,По данным анализов все полученные соли имеют состав В НЯСИ, гдеВ - основание.Применение предлагаемого способапозволяет получать тиоцианаты с выходами 70-90. Способ универсален ипригоден не только для получения ин 55 дивидуальных тиоцианатов, но и ихсмесей, что позволяет испольэоватьего для утилизации отходов коксохимического производства.