Способ получения пропаргилбромида

(22) Заявлено 25.1278 (21) 2702150/23-04 С 07 С 21/22 С 07 С 17/16 с присоединением заявки Нов(23) Приоритет -Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАРГИЛБРОМИДА 1Изобретение относится к способу1 получения галоидных алкилов, в частности, к способу получения пропаргилбромида. Пропаргилбромид находит применение в качестве алкилирующего 5агента для введения пропаргильнойгруппы в молекулы различных соединений, в синтезах Гриньяра и т.д.Онслужит важным исходным веществом дляполучения различных биологически 1 Оактивных препаратов, ингибиторовкоррозии металлов, средств защитырастений,Известен способ получения пропаргилбромида из пропаргилового спиртаи трехбромистого фосфора в присутствии пиридива. Однако выход целевогопродукта по этому способу недостаточен 55) 11,Наиболее близким к описываемому 20способу по технической сущности идостигаемому результату являетсяспособ получения пропаргилбромидаиэ пропаргилового спирта и трехбромистого фосфора в присутствии свежеперегнанного пиридина и фосфора, который применяется в качестве катализатора. Синтез ведут при температуреот -20 дооС, прикапывая при перемешивании в течение 2-3 ч, смесь про2паргилового спирта и пиридина к трехбромистому фосфору, в который добавлен катализатор фосфор. Затем смесьвыдерживают при комнатной температуре 30-40 мин и отгоняют при атмосферном давлении органическую часть,которую промывают, сушат и перегоняют,получая целевой продукт с выходом80-85. Однако этот способ усложнен.введением фосфора, выход целевогопродукта также недостаточно высок 2;.- Целью предлагаемого изобретенияявляется упрощение процесса и повышение выхода конечного продукта.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения пропаргилбромида, состоящим в том,что трехбромистый фосфор добавляют ксмеси пропаргилового спирта и пиридина при 1-ЗоС с последующей отгон"кой целевого продукта иэ реакционнойбрассы при остаточном давлении 250 ЗОО мм рт.ст.Отличительный признаком способаявляется то, что процесс ведут при1-ЗоС с обратным порядком смешениякомпонентов, а целевой продукт отгоняют из реакционной массы при уменьшенном давлении 250-300 мм рт.ст.Использование обратного порядка сме767081 Формула изобретения Составитель Н.Гозалова Редактор Л.Герасимова Техред А.Бабинец Корректор Н. СтецЗаказ 7126/19 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.; д.4/5 ю ей ю Св е 4 Й е Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4юения реагентов по отношению к прототипу способствует более гладкому и полному протеканию реакции синтеза, а применение отногки целевого продукта в вакууме дает возможность не только полнее извлечь его из реакционной массы, но и значительно уменьшить окисление пропаргилбромида на стадии отгонки. Эти приемы позволяют существенно повысить выход целевого продукта, Одновременно отпадает необходимость применения на стадии синтеза фосфора как катализатора процесса.Для выполнения изобретения смесь. пропаргилового спирта и пиридина охлаждают до 1-ЗоС и постепенно добавляют трехбромистый Фосфор, Постепенно повышают температуру до 20-25 оС затем отгоняют пропаргилбромид при небольшом разрежении в охлаждаемый приемник. Выход сырого продукта 98 от теории, После промывки, вйсушивания, и повторной перегонки получают целевой продукт с выходом 93.П р и м е р , В круглодонную колбу вместимостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 112 г (2 моль) чистого пропаргилового спирта и 26 г (0,35 моль) свежеперегнанного пиридина. Охлаждают до 1-3 С и при перемешивании в течение трех часов приливают 215 г (0,8 моль) трехбромистого Фосфора. Перемешивают 2 ч при 1-ЗоС и 3 ч при 20-25 оС, Из реакционной массы отгоняют пропаргилбромид при нагревании на водяной бане в вакууме водоструйного насоса при таком разложении(250-300 мм рт.ст.), чтобы продукт отгонялся при 55-60 оС, Приемник охлаждают до 0-5 оС. Выход сырого продукта 233 г (98 от теории). Его промывают .5-ным раствором карбоната натрия и водой до нейтральной реакции среды. Сушат хлористым кальцием и перегоняют при атмосферном давлении в токе азота.Выход очищенного пропаргилбромида 221(93 от теории); т.кип.83- 84 С, д 4 1,5780;п 1,4940. Литературные данные: т.кип.83-84 оС д 4 1,5784;п,1,4942. Применение изобретения позволяетупростить процесс на стадии синтезапропаргилбромида за счет отказа отиспользования в реакции фосфора ипроведения синтеза при 1-ЗоС. Применение уменьшенного давления приотгонке целевого продукта из реакционной смеси дает возможность полнееизвлечь его при одновременном уменьшении степени окисления, а это существенно повышает выход пропаргилбро О мида, Способ отличается лучшими тех-нико-экономическими показателями посравнению с прототипом. Это достигается как отказом от применения дополнительного расходуемого элементарного Фосфора, так и уменьшениемрасхода пиридина с 0,25 моЛь до0,18 моль на каждый моль пропаргилового спирта, .Более высокий выходцелевого продукта обеспечивает луч О ший коэффициент использования исходного сырья, что также повышает технико-экономические показатели процесса.Способотличается простотой иэффективностью и может быть рекомендован для производства пропаргилбромида в укрупненных масштабах. Способ получения пропаргилбромидана основе пропаргилового спирта итрехбромистого Фосфора в присутствиипиридина с последующим выделениемцелевого продукта, о т л и ч а ю -З 5 щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, трехбромистый фосфор добавляют к смеси пропаргилового спирта ипиридина при 1-3 оС, а целевой продуктотгоняют. из реакционной массы приостаточном давлении 250-300 мм рт.ст.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, 1 асоЬь Т,Е, Вг 111 Ч,Г.,