Способ выделения пиперилена

САНИ О П ИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскими Социалистических Республик(22) Заявлено 140377 (21) 2465239/23-04с присоединением заявки Мо(5)М. Кл. С 07 С 7/06С 07 С 11/20 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПИПЕРИЛЕНА Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, конкретно к способу выделения пиперилена иэ смеси углеводородов С 5.Пиперилен представляет интерес как мономер и сополимер в полимеризационных процессах получения высокомолекулярных соединений.Известен способ выделения пипери" лена из фракции Сн углеводрродов, содержащей 2-метилбутен, циклопентадиен, изопрен и другие углеводороды, ректификацией на колонке 100 е а под давлением 1 .Недостатком этого способа явля ется невозможность получения чистого пиперилена, как правило,он получает ся всмеси с циклопентадиеном.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является 20 способ Выделения пиперилена иэ Фракции С углеводородов, содержащей 2-метилбутен, иэопрен, циклопентадиен карбонильные и ацетиленовые углеводороды путем азеотропной ректификации на колонке 50 т.т. Выделенный пиперилен имеет чистоту 98,7 12.Недостатком способа является ограниченность его применения, преиму щественно для удаления циклопентадиена и 2-метилбутена. Способ не применялся для выделения пиперилена из сложной смеси, содержащей изопрен,Цель изобретения - упрощение тех- нологии процесса выделения пиперилена из сложной смеси углеводородов. Поставленная цель достигается путем выделения пиперилена нз фракции Сс углеводородов, содержащей 2-метилбутен, иэопрен, циклопентадиен, карбонильные и ацетиленовые углево" дороды, заключающегося в том, что исходную Фракцию подвергают азеотропной ректификации от ацетиленовых и карбонильных соединений и изопрена с одновременной димериэацией циклопентадиенапри Флегмовом числе 8-10, температуре верха колонны 42-45 С, низа колонны 65-70 С, с последующим отделением дициклопентадиена ректификацией и повторной аэеотропной ректификацией полученной смеси при Флегмовом числе 25-30, температуре верха колонны 40-42 С, низа колонны 50-60 фС.В предложенном способе может быть применена и дополнительная очистка от циклопентадиена дальней763312 формула изобретения 1. Способ выделения пипериленаЗ 5 .из фракции С- углеводородов, содержащей 2-метилбутен, изопрен, циклопентадиен, карбонильные и ацетиленовыеуглеводороды, включающий азеотропнуюректификацию, о т л и ч а ю щ и й40 с я тем, что, с целью упрощениятехнологии процесса, исходную Фракциюподвергают азеотропной ректификацииот ацетиленовых, карбонильных соединений и изопрена с одновременной45 димеризацией циклопентадиена прифлегмовом числе 8-10, температуреверха колонны 42-45 фС, низа колонны65-70 С с последующим отделениемдициклопентадиена ректификацией иповторной аэеотропной ректификациейполученной смеси при Флегмовом числе25-30 температуре верха колонны40-42 С, низа колонны 50-60 С,бОИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе55 1. Патент Великобританиикл.,С 5 Е 1113279, 1968.2. Авторское свидетельство СССР9 224499, кл, С 07 С 7/06, опублик,1968 (прототип). 20-30 20-30 495 Подписное ВНИИПИ Заказ 6570/7 Тирах Филиал ППП фПатевт 1, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 шей ректификацией с химической обработкой.В присутствии изопрена содержание циклопентадиена в азеотропе уменьшается, поэтому сначала удаляется азеотроп изопрена с карбонильными соединениями и ацетиленовыми углеводородами. Полученный таким образом пиперилен далее может быть доочищен ,известными методами без существенных затрат реагентов и энергии.П р и м е р 1, Пипериленовую Фрак, цию, содержащую: 25 изопрена, 20 2-метилбутена, 51,3 пиперилена, 2 циклопентадиена, 1,5 карбонильных и 0,2 ацетиленовых соединений в количестве 10 т подвергают азеотропной ректификации в две ступени. Вначале ректификацией выделяют азеотроп изопрена и 2-метилбутенас ацетиленовыми и карбонильными соединениями в количестве 4 т, с содержанием 55 изопрена, 35 2-метилбутена, 5,6 пиперилена, 3 карбонильных соединений, 1 циклопентадиена, 0,4 ацетиленовых и 3 карбонильных соединений.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 фракцию состава, масс.: иэопрен 25, 2-метилбутен(2-мб) 10, пиперилен 61, циклопентадиен (ППД) 1-5, карбонильные соединения 2 и 0,5 ацетиленовые соединения в количестве 10 т подвергают ректификации, Карбонильные и ацетиленовые соединения.представляют собой, масс.%:Карбонильные содержатКротоновый альдегид 15-25Метилизопропилкетон 15-20Метилэтилкетон 20-15ИзовалерьяновыйальдегидАкролеинМетилизопропилацетилен 20-30Винилацетилен 7-12Бутин3-8Диэтилацетилен 25-35Дивинилацетилен 25-35Из этой фракции азеотропной ректификацией удаляют большую часть ацетиленовых, карбонильных соединений и пийерилена, при этом выводят сверху колонны Фракцию, масс.: иэопреи 77,5, 2-мб10, пиперилен 6, карбонильные 5,1 и ацетиленовые соединения 1,4.Этот поток составляет около 30 (3 т) от исходного потока. Снизу колонн выводится поток 7 тонн, содер. жащий, масс,; пиперилен 84,1, иэопрен 3,0, 2-мб10, карбонильные 5 10 15 20 25 30 соединения 0,7, ацетиленовые 0,1 ЦПД 1,1 и дисциклопентадиен 1,0.Этот поток составляет 7 т/ч и направляется для отделения дициклопентадиена, после чего отделяется азеотроп 2-мби 2 ПД согласно примеру 1Режимы проведения азеотропной ректификации для 2-й колонны: флегмовое число 8-10, температура верха 42-45 С, температура низа 65-70 ОС; число теоретических тарелок 20.Повторная аэеотропная ректификация: флегмовое число 25-30; температура верха 40-42 ОС; температура низа 50-60 С; число теоретических тарелок 30.Двухступенчатая азеотропная ректификация позволяет удалить большую часть .ацетиленовых, карбонильных соединений и циклопентадиена. Сочетание азеотропной ректификации и димеризации циклопентадиена позволяет удалить большую часть циклопентадиена, не прибегая к химическому связыванию. Способ позволяет получить пиперилен высокой степени чистоты и осуществляется практически без его потерь, так как даже тот пиперилен, который удаляется с изопреном и 2-метилбутеном направляется в рецикл (в систему ректификации и экстрактивной ректификации изопрена и пиперилена от 2-метилбутена).