Способ получения цис-7, 8-эпокси -2-метилоктадекана

(22) Заявлено 240378 (21) 2593554/23-04с присоединением заявки Нов(23) Приоритет С 07 В 303/04 Государственный комитет СССР по дедаи изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Институт химии Башкирского филиала АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС,8-ЭПОКСИ- - 2-МЕТИЛОКТАДЕКАНА Изобретение относится к области органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения цис-у,б-эпоксив метилокта 5 декана, который является одним из эффективных средств для регулирования популяции непарного шелкопряда,и находит широкое применение в качестве полового аттрактанта непарного шел-О копряда.Известен ряд способов получения цис,8-эпокси-метил-октацекана эпоксидированием 2-метил-цис-октадецена надкислотами пуи пониженных температурах ( - 20 - 0 С) . В частности известен способ, согласно которому в качестве окислителя используют мета-хлорнадбензойную кислоту 1).Известен также способ получения цис,8-эпокси-метилоктадекана эпоксидированием 2-метил- цис-октадецена мононадфталевой кислотой в среде диэтилового эфира в течение 3-5 дней при -20 - 0 С 2,25Ближайшим к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения цис,8-эпокси-метилоктадекана эпоксидированием 2-глетил-цис-октадецена мононадфталевой кислотой всреде хлороформа в течение 2-5 днейпри температуре - 20 - 0 С 3Во всех случаях целевой продуктподвергают дополнительной хроматографической очистке. Выход составляетот 74 до 90,Недостатками этих способов являются низкая стаБильность и взрывоопасность известных надкислот,длительность процесса эпоксидирования (3-5 сут); необходимость проведечия дополнительной стадии очисткицелевого продукта; недостаточно высокий выход целевого продукта.Цель изобретения - повышение выходацелевого продукта и упрощение технологии его получения.Поставленная цель достигаетсяспособом получения цис,8-эпокси-метилоктадекана эпоксидированием 2-метил-цис-октадецена надкислотамив среде хлоруглерода, отличительнойособенностью которого является то,что в качестве надкислоты используютпара-карбметоксинадбензойную кислоту.Обычно процесс проводят в средехлоруглеводородов (СН С 1, СНС 1,СС 14) при комнатной температуре в734 203 5,мин 2,4 г (0,009 М) 2-метил- цис-Октадецена в 10 мл хлороформа. Приэтой температуре смесь перемешивают30 мин, осадок отфильтровывают,промывают хлороформом. После удалениярастворителя и перегонки остатка ввакууме получают 2,35 г (93) цис - 7,8-эпокси-метилоктадекана с т.кип.138-140 С (0,5 );1,4472,Найдено, : С 80,67; Н 13,54, )О 19 ;8Вычислено, : С 80,77; Н 13,45,П р и м е р 2, Аналогичным образом при взаимодействии 6,85 г(0,04 М) пара-карбметоксинадбензойнойкислоты в 75 мл четыреххлористого 15 углерода с 10,2 г (0,038 М) 2-метил-цис-октадецена при 20 С в тече -ние 1 ч получают 9,9 г (96) цис,8-эпокси-метилоктадекана. Отделене целевого продукта от образующегося в процессе эпоксидирования монометил-терефталата (1 Ч) производят фильтраней, Последнее возможно благодаря тому, что процесс ОКИС 11 ЕНИ 51 ПРОВОДЯТ В СУСПЕНЗИИ ИЗ - за низкой растворимости пара-карбометоксинадбензойной кислоты в упомянутых растворителях.К основным преимуществам предлагаемого способа следует отнести высокий выход (до 96) цис,8-эпокси-метил-октадекана; проведение процесса ПРИ КомпсЗТНОЙ ТЕМПСРаТУРЕ; СОКРаЩЕНИЕ времени эпоксидирования с 3-5 сут до 1 и; высокую стабильость и доступ-. ность пара-карбметоксинадбензойой кислотыкотОРУю получают на бс 1 зе отходов производства терилена; улучшение техники безопасности процесса за счет применения пара-карбметоксинадбензойной кислоты, обладающей высокой окислительной способностью И СтсЗ бил 1.Н ОСТЬЮ, 40П р и м е р 1, К суспензии 2 г (0,01 М) пара-карбметоксинадбензойной кислоты (содержание активного кислорода 98) в 50 мл сухого хлорофорМа ПРИ ПЕРЕМЕШИВа 11 ИИ И КОМНаТНОЙ ТЕМ пературе (20 С) приливают в течение Формула изобретения Составитель В,Жестков Техред М.Петко Корректор М,Вигула Редактор С.Лыжова Наказ 2000/33 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 течение 0,5 - 1 ч, Окисление осуществляют при мольном соотношении 2-метил-цис-октадецен:кислота - 1:1, Приэтом с количественным выходом,обгазуется цис,8-эпокси-метил-октадекан, который далее может бытьиспользован без предварительнойочистки. Процесс протекает по следующей схеме; Способ получения цис,8-эпокси - 2-метилоктадекан а эпок сидировани ем2-метил-цис-октадецена надкислотами в среде хлоруглеводорода, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевогопродукта и упрощения технологии егополучения, в качестве надкислотыиспользуют пара-карбметоксинадбензойную кислоту.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, В 1 ег 1 В,А Вегога М.,Со 111 ег С,Х, РО 1 еп 1 зех а 1 гасгапсо; 111 е 9 урзу шов: 1 э 1 эо 1 а 11 оп,1 с 1 еп(:1 Х 1 сас 1 оп апй зупйез 1 з Бс 1 епсе,1970, у,170, р.87 - 9.2, Ковалев Б,Г Ищенко Р.И.,Марченко В.А., Филиппова М.П, Синтезокиси 2-метил-октадецена (диспармора). Журнал органической химии,1973, т,9, Р 1, с.6-8,3. Шамшурин А.А Рехтер М,АВлад Л,А,Новый синтез диспармора.1.973, с 545-548 (прототип) .