Способ выделения полиариленсульфидов

ОП И А ВЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 730721 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(5)М. Кл. С 08 6 75/16 с присоединением заявкиГееударстееиимй камитет СССР(23)Приоритет по делам иэобретеиий и открытийДата опубликования описания 03,05.80 В, А, Сергеев, А. С. Коган, В, К. Шитиков, В; И, Неделькин, В. И-. Мнсюрев, А, В. Ливен, В. В. Юнников, и М, С, Денисова(72) Авторы изобретения Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ .ПОЛИАРИЛЕНСУЛЬфИДОВ Изобретение относится к области синтеза полиариленсульфидов применяемых в качестве термостойких конструкционных материалов, покрытий, связующих, устойчивых при повышенных температурах к5 действию химических реагентов. Известен способ выделения полиариленсульфида (ПАС) путем обработки реакционной массы сразу после синтеза во 1 О пой и последующей обработки полученнойоуспензий острым паром 11 .ФНедостатком этого способа является использование большого количества воды, что приводит к образованию сточных вод, загрязненных хлоридами и сульфидамтт щелочных металлов, органическим амидным растворителем.Известен также способ выделения ПАС, заключающийся в том, что охлажденную реакционную массу обрабатывают жидким аммиаком под давлением около 9 атм с отделением фазы, содержэшей полимер, и последующим испарением аммиаком 2 Однако проведение процесса цод давлением и использование жидкого аммиака усложнякл процесс.Наиболее близок к предлагаемому способ выделения ПАС из продуктов поли- конденсации дигалоидароматического соединения с сульфидом щелочного металла в среде амидного растворителя, заключающийся в адиабатическом испарении расрсворителя и последующей обработке твердого остатка водой или органическим растворителем или смесью воды и органического растворителя 13,Недостатком этого способа является образование большого количества требующих очистки сточных вод, загрязненных галогенидами и сульфидами щелочных металлов галоидироввнными ароматическими углеводородами и органическими растворителями.Цель изобретения - упрощение технологии выделения ПАС и предотвращение загрязнения сточных вод.м 7307 П р и м е р 2. Выделение ПАС из продуктов реакции поликонденсации смеси 1,4- и 1,2-дихлорбензола с сульфидом натрия в среде Й -метилпирролидона,Процесс осушествляют по способу, описанному в примере 1. После фильтрования 5 о горячей реакционной массы от неорганических солей фильтрат упаривают при пониженном давлении, а расплав ПАС смвают нв противень.П р и м е р 3. Выделение ПАС из 55 продуктов реакции поликонденсвции 1,4 ЦНИИПИ Заказ 1453/9 Т 3Поставленная цепь достигается тем, что после окончания процесса синтеза ПАС иэ продуктов поликонденсации дигалоидароматического соединения с супьфидом щелочого металла в среде амидного5 .органического растворителя проводят азеотропную отгонку смеси непрореагировавшего дигапоидаромвтического соединения и амидного органического растворителя, затем реакционную смесь фильтруют при о 160-200 С с последующим охлаждениемополученного фипьтрата и выделением полиариленсульфида.ПАС выделяют либо центрифугированием, либо фильтрованием, либо упариванием. 15бтогнанный аэеотроп, а также растворитель, после фильтрации полимера используют для последующего синтеза ПАС.П р и м е р 1, Выделение ПАС из продуктов реакции поликонденсации 1,4- о -дихлорбензопа с сульфидом натрия в сре- де, й -метилпирропидона.Из реакционной массы, полученной в результате попиконденсации 147 г (1,0 моль) 1,4-дихлорбензопа с 240 г 25 (1,0 моль) 9-и водного сульфида натрия в среде 1000 мл Й-метилпирропидона и содержащей ПАС, 1,4-дихлорбензол, й-метиппирролидон, сульфид и хларид натрия, отгоняют азеотроп 1,4-дихпорбен- зо зоп-Я-метилпирропидон до отсутствия в отгоне следов 1,4-дихпорбензопа, Реакционную массу, не охлаждая, фильтруют от неорганических солей на обогреваемом друк-фильтре при 160-200 С. Осадок на з 5 фильтре промывают чистым растворителем, который затем обьединяетсй с фильтратом. После охлаждения фильтрата выпавший в осадок ПАС отделяют от растворителя фильтрованием, промывают на фильтре 40 100 мл ацетона для удаления следов М- -метилпирролидонв и сушат в вакууме при 60 до постоянного веса.О 21 4-дихлорбензола с сульфидом натрия в среде диэтилбепзамида,Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1.Непрореагировавший 1,4-дихлорбензоли растворитель отгоняют при пониженномдавлении.П р и м е р 4. Выделение ПАС изпродуктов реакции поликонденсвции 1,4-дихлорбензопа с сульфидом натрия в среде диэтилтоламида,Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1. Непрореагировввший 1,4-дихлорбензол отгоняют при пониженном давлении.ПАС, полученный по примерам 1-4, несодержит остаточных мономеров и золы,Предлагаемый способ выделения ПАСпрактически исключает загрязнение сточных вод неорганическими солями и галоидированными ароматическими углеводородами, так как весь процесс синтеза ивыделения ПАС осуществляется по замкнутой технологии по дигапогенароматическому соединению и растворителю, а неорганические сопи отделяются в сухом твердом виде.Способ достаточно прост и не требуетприменения дополнительного органическогорастворителя, а выделяемые по нему ПАС несодержат непрореагировавших мономеров ипобочных продуктов поликонденсации.Формула изобретенияСпособ выделения полиариленсульфидовиз продуктов поликонденсации дмгвлоидароматического соединения с сульфидомщелочного металла в среде амидного органического растворителя удалением растворителя с последующим выделением полиариленсульфидов, о т л и ч а ю ш и й -с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и предотвращения загрязнения сточных вод, растворитель удаляютазеотропной отгонкой в смеси с непроревгировавшим дигалоидароматическим сое динением, а затем реакционную смесь фаюьтруют при 160-200 С и получзнный фильтратохлаждают до комнатной температуры.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Ю 3839302,кл, 260-79, 1974.2, Патент США Х 3407182,кл. 260-79, 1968.3, Патент США Ъ 3707528,