Способ получения -диалкилпропилендиаминов-1, 3

с"; е(е ъ ОЛИАНЯ-Е ИЗОБРЕТЕНЙЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 01.1277 (21) 2549851/23-04с присоединением заявки Но(23) ПриоритетОпубликовано 1503.80. Бюллетень Йо 10 С 07 С 87/18//С 11 П 3/30осудярственный комитет СССР но летим изобретений и открытий(088. 8) Дата опубликования описания 150380(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И, И-ДИАЛКИЛПРОПИЛЕНДИАМИНОВ,3 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения И,И-диалкилпропилендиаминов, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе поверхностно-активных веществ.Известен способ получения И, И-диалкилпропилендиаминов, например Мт 11- -диметилпропилендиамина, каталитическим гидрированием р -диметиламинопропионитрила в присутствии порошкообраэного никеля Ренея и двухкратного избытка безводного аммиака при температуре 100 С в автоклаве под давлением 90 ати 1.15К недостаткам известного способа относится сложность технологического процесса, заключающаяся в использовании пожароопасного катализатора- никеля Ренея, его отделения от реакционной смеси, а также периодичность процесса и неселективность,Целью изобретения является упрощение технологического процесса и 25 повышение его селективности,Поставленная цель достигается опи" сываемым способом получения И, И-диалкилпропилендиаминов каталитическим гидрированием р -диалкиламинопропио нитрилов на стационарно закрепленномгранулированном скелетном никелевомкатализаторе в присутствии безводного аммиака при мольном соотношенииисходного нитрила и безводного аммиака, равном соответственно 1:15-30,при температуре 40-80 С и давлении50-200 ати,Отличительными признаками способа являются использование в качестве катализатора стационарно закрепленного гранулированного скелетного никелевого катализатора и проведение процесса при мольном соотношении исходного нитрила и безводного аммиака, равном соответственно 1:15-30 при температуре 40-80 С.При изучении влияния температуры и количества аммиака в условиях про" ведения непрерывного процесса,гидрирования р -диалкиламинопропионитрила было установлено, что в температурном интервале 40-80 С при контактной нагрузке 0,3-0,5 ч обеспечивается конверсия 99-100 и высокая селективность процесса, позволяющая выделить иэ реакционной смеси Х, М-диалкилпропилендиамин 99,5-99,7-ной частоты,721414 Формула изобретения 60 Подписн ое Тираж 495 ЦНИИПИ Заказ 75/20 Филиал ППП Патент., г. Ужгород, ул. Проектная, 4 При температуре выше 80 С происходит диспропорционирование И, И-диалкилпропилендиамина,3 в И, К -диалкилпропилендиамин,3, который не удается отделить от основного продуктаиз"за близкой температуры кипения,(например И, И-диэтилпропилендиаминкипит при 168 С, 11 М -диэтилпропИлендиамин - при 170 О С, а также возрастает образование Н, Б, М, М "тетраалкилдипропилентриамина с 3 до 20.При 40-80"С И, И -диалкилпропилендиамин в реакционной смеси отсутствует.Было установлено также, что дляподавления образования И, К, МИ -татраалкилдипропилентриамина гидрирование"диалкиламинопропионитрилов следуетвести в присутствии 15-30 молей безводного аммиака на 1 моль исходногонитрила,так как даже при молярном отношении аммиак; ) -диалкиламинопропионитрил=10:1 образуется -10 И, Н, Н, Ы - Ктетраалкилдипропилентриамина и толькопри молярном отношении 20-25:1 егоколичество снижается до 3.При гидрировании используется промышленный никель - алюминиевый сплав 2550:50 или с добавкой промоторов-титана, хрома, кобальта, или молибдена,из поверхностного слоя которого непосредственно в реакторе ныделачинаетсяалюминийКатализатор после вышелачи- З 0вания остается гранулиронанньвч, Приснижении активности катализатора впроцессе его работы, нышелачиваниеможет быть повторено,П р и м е р 1, В контактную трубкУ З 5загружают 60 мл гранулированного сплава, содержашего Н 1.:А 1:Т 1=47:50:3,и проводят активацию катализатора,опропуская через него при 80 С в течение 10 ч 400 мл/ч 3-ного водногораствора едкого натра с потоком водо рода .100 л/ч. Затем катализатор промывают дистиллированной водой (400 мл/ч)при .той же температуре и потоке водорода до содержания едкого натра нпромывной ноде не более 0,02 и сушат 45в токе водорода.Через актиниронанный катализаторпропускают р -диметиламинопропионитрилсо скоростью 30 мл/ч (контактная нагрузка 0,5 ч), безводный аммиак 50со скоростью 140 мл/ч и водород соскоростью 100 л/ч при температурев зоне катализатора 50+2 С и давлеонии водорода 100 ати, Коверсия -диметиламинопропионитрила 99, 5, ВыходН, М-диметилпропилендиамина - 97. И экатализата после сдувки водорода придавлении до 15 ати и температуре35 ОС отгоняют аммиак, а остатокректифицируют под вакуумом. Сначалаотгоняется головка, содержашая,, аммиак, воду и И, Я-диметилпропилендиамин, а затем при 65-66 /60 мм рт.ст, собирается И И-диметилпропилендиамин 99,5"ой частоты.П р и м е р 2, Через контактную трубку, заполненную 60 мл скелетного никелевого катализатора, полученного вьпаелачиванием нЛкель-алюминиевого сплава, как в примере 1, пропускают -диэтиламинопропионитрил со скоростью 18 мл/ч (контактная нагрузка 0,3 ч ), безводный аммиак со скоростью 100 мл/ч и нодород со скоростью 100 л/ч при температуре 60+2 С и давлении 50 ати. Конверсия Р-диэтиламинопоопионитрила 99. Выход И,И-диэтилпропилендиамина -96. Выделение И, И-диэтилпропилендиамина производится так же, как и примере 1Чистота продукта 99,7. Таким образом, использование описываемого способа получения И 1)-диалкилпропилендиаминон обеспе/чинает:высокую производительность оборудования за счет пронедения процесса непрерывным методом на стационарно закрепленном слое катализатора;- упрощение технологического процесса эа счет исключения стадии отделения катализатора от реакционной смеси фильтрованием;- снижение расхода катализатора;высокую селективность процесса;- снижение пожароопасности производства за счет отказа от пирофорного, способного к самовозгоранию порошкообраэного никеля Ренея. 1, Способ получения И, И-диалкилпропилендиаминов,3 каталитическийгидрированием р-диалкиламинопропионитрилон на никелевом катализаторен присутствии избытка безводного аммиака при повышенных температуреи давлении, о т л и ч а ю ш и й с ятем, что, с целью упрощения технологического процесса и пснышенияего селектинности, н качестне катализатора используют стационаоно закрепленный гранулиронанный скелетный никелевый каталиэатоо и процесспроводят при мольном соотношении исходного нитрила и безводного аммиака,ранном соответственно 1:15-39, притемпературе 40-80 ОС.2Способ по п,1, о т л и ч а юш и й с я тем,что процесс проводятпри 50-200 ати,Источники информации,принятые но внимание при экспертизе1. Патент С 1.)А М 2459088,кл, 260-404,5, опублик.1949 (прототип) .