Способ получения с-замещенных 1хлорсилатранов

2) Авторы изобретеи М. Г. Воронков и В. П, Барыщок) Заявитель ИЯ С-ЗАМЕЩБННЫХ 1 ХЛОРСИЛАТРАНО 0 Б ЮЛ 54 2лучения С-замешенных 1-яиюрсвлатрановобщей формулы О 7 ), в частности 1-клор,7, 10-фгриметвдсидатрана, путем взаимодействия 3,7,10-гриметилсидатрана с Мхлорсукцинимидом в хлороформе 3).Недостатком такого способа являетсяприменение сравнительно труднодоступного 3,7,10-фгриметидсидатрана, который получают многостадвйным синтезом.Целью изобретения является упрошепроцесса за счет сокрашения числа егодий, а также расширение Области примния способа.Цель достигается тем, что гидрохдорид трис (2-оксиадквл) амина подвергаютвзаимодействию с винил-, фенил-, (триХлорметид)- вли О 2-алорэтил) трихлорсиланом при 20-80 ф: с последующей выдержкой продуктов реакции при температуре130 160 С в давлении 12-760 мм рг.ст,Способ позволяет подучить ряд новыхсоединений,Процесс по прешествдяют с отдув к области кремименно к удучС-замещенныхрмуды"РгЬ-и ф сится Изобретение отнонийорганической х, щенному способу1-хдорсилатранов обшей имки,получен ьосн(сн,)сн 1 о) где а а 1-3, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, медицине.Известен способ получения 1-галоген 10сидатранов путем взаимодействия 1-гидресилатрана с молекулярным хлором 11.Недостатком такого способа являетсянеобходимость работы с молекулярнымхлором.15Известен также способ получения 1-галогенсилатранов путем взаимодействия адкосисщтатранов с галогенангидридами кислотфосфора или серы 21,Этот способ требует использования алкоксисилатранов, которые, в свою очередь,получают многостадийным синтезом.По технической сущности к преддагаемому способу наиболее близок способ пониесталенеддагаемому способу осукой вз смеси реагентов Иркутский институт органической химии Свбирского отделения АР СССР.,;.:. 1 - Ф,образуюшего хлористого водорода сухиминертным газом.В указанных условиях реакция завершается за 1-5 ч, при этом выход целевогопродукта составляет 50-68%,5Полученные С-замешенные 1.хлорсилатраны формулы (1 ) идентифицированы данными элементарного и масс-спектрометрического анализов и по ИК-спектрам.П р и м е р 1. 1 Хлор,7,10. гри 0метилс илатран,Свесь 2,53 г (0,01 моль) (трихлорметил)-грихлорсилана с 2,28 г (0,01 моль)гидрохлорида триизопропаноламина выдерживают при 30 вС в течение 0,5 ч, а эатем нагревают 1,5 ч при 130 С и пониженном давлении (50 мм рт.ст.). Остатокперекристаллизовывают из смеси хлороформ - метанол (3;1).Выход 164 г (68,2%); т.пл. 265 - 20266,5 С.Найдено, %; С 43,02; Н 7,18;СВ 13,85; б 1 11,09,СН СЕ 0 ИМВычислено, %: С 42,93; Н 7,21;С 8 .14,08; 61 11,15.Аналогично примеру 1 из 2,0 г (0,01моль) (2-клорэтил)-грихлорсилана и 2,28 г(0,01 моль) гидрохлорида триизопропаноламина после выдерживания нх смеси при о25 С в течение 0,5 ч и последующего нагревания в течение 0,5 ч при 140 С поолучают 1,25 г целевого продукта (49,8%),т.пл. 265 266 С.Найдено, %: С 42,89; Н 7,28;С 1 13,76; 5 11,14,П р и м е р 2. 1 Хлор,7-диметилсилатран.Смесь 4,27 г (0,0 моль) гидрохлорида этвнолдиизопропаноламина с 3,22 г(0,02 моль) винилтрихлорсилана выдерживают 3 ч при 20 фС, а затем 0,5 ч при160 С. Остаток перекристаллизовываютиз хлороформа. Выход целевого продукта2,45 г (53,7%); т.пл. 280,5 281,5 фС.Найдено, %: С 39,86; Н 6,65;б 1 11,90.СНСй М 0 ЫВычислено, %; С 40,41; Н 6,78;Й 11,81, 37 43, 1-Хлор-,3-метилсиПримерлат ран,Смесь 40 г (0,02 моль) гидрохлорида риэтанолизопропанолемина с 4,23 г (0,02 моль) фенилтрихлорсилана выдержи- веют при 80 С 3 ч, а затем еше 2 ч при 150 Си пониженном давлении (12 мм рт.ст, ), Остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ-метанол (1;2). Выход целевого продукта 3,1 г (63,9%); т.пл, 280-281 С.Найдено, %: С 37,29; Н 6,58;С 0 15,67; Ь 1 12,61СН ССМОЬВычислено, %; С 37,58; Н 6,31;С 1 15,85; Й 12,55. Формула изобретения где а а 1-3, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения области применения способа, гидрохлорид трис(2 юксиалкил) амина подвергают взаимодействию с винил-, фенил, (трихлорметил)- или (2-хлорэтил) трихлорсиланом при 20-80 С с последующей выдержкой цроруктов реакции при температуре 130-160 С и давлении 12-760 ммст Источники информации, ивнимание при экспертизе 1. А М 2995