Способ получения окиси стирола

12 04 72) Авторы изобрете Н. Е. Кологривова, И. В, Шумская, 3. В. Камаева и Л; А. Хейф й научно-исс ких и натура нститут веществ есою нтети ова ски(71) Заявнтель ых душисть 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ СТИРОЛА Изобретение о ная особенн лпзатора, отличительрого состоит в том,применяют 25-30% сится к способу пола, которая является оизводстве душистых ь кот,лучения си с что для окисленияную перекись водеатализатора используили фольфрамовокисенным сырьем качестве вольфрам щест окись лый нотр Окислспособу водоро при 52 стироение по предлагаемому 25-30%-ной перекисьо5 С, предпочтительно сводят при 56 и молярно.",; соотношенпь водорода = 1:2,5-4,0. л: пеИзвестен способ получения окиси стирола путем окисления стирола 70% ной перекисью водорода в среде пропанолаопри 70 С в. присутствии в качестве катализатора гексакарбонила вольфрама и органических соединений свинца. Выход окиси стирола по известномуспособу 25% 11,1.Недостатками такого способа являются применение высококонцентрированной (70%) взрывоопасной перекиси водорода и недостаточно высокий выход окиси стиоола.Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.Цель достигается способом получения окиси стирола окислением стирола перекисью водорода в среде алифатического 1 спирта при повышенной температуре в присутствии вольфрамсодержашего катаВ качестве растворителя используют низкомолекулярные насыщенные спирты (метаол, этанол) в объемном соотношении стирол:спирт = 1:4-5.Катализатором служит либо окись вольфрамаЮО в количестве 5-10% от веса стирола, либо вольфрамовокислый натрий ВО 4/04 2 Н О в количестве 10-15% от веса стирола, Г 1 ри этом выход 98% ной окиси стпрола достигает 35-45%.Способ согласно изобретению обеспечивает безопасность проведения процесса672199 Составитель В. ВарфоломееваРедактор 3. Бородкина Техред М, Петкс Корректор И, Михеева Заказ 3827/25 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 окисления стирола при одновременном увеличении выхода окиси стирола до 45%.П р и м е р 1. К интенсивно перемсшиваемой смеси 52 г (0,5 моль) стирола, стабилизированного гидрохинином,230 мл этилового спирта и 5,2 г (10 вес,%, 3считая на стирол) вольфрамовокислогоОнатрия при 52-56 С в течение 6 ч приливают 262 г (2 моль) 26%-пой перекиси водорода, постоянно поддерживаярН реакционной среды 7-7,5 периодичес оким добавлением 10 Ъ-ного водного раствора едкого натра (всегогм 2,0 мл), Гри:этой же теМпературе реакционную массуперемешивают дополнительно 5-6 ч до исчезновения .;ерекиси, затем добавляют400 мл воды и экстрагируют хлористымметиленом, растворитель отгоняют, непрореагировавший стирол (16,1 г) отгоняют в вакууме, создаваемом с помощьюводоструйного насоса и остаток перегоняют в вакууме, При этом получают27,5 г 98%-ной окиси стирола, т. кип.64-66 С/5 мм рт, ст, Выход окиси стирола 45%, селективность 65%,П р и м е р 2. В условиях примера г1 ири взаимодействии 52 г (0,5 моль)бтирола с 146 г (1,25 моль) 29/нойперекиси водорода в присутствии 7,8 г( 15 вес. %, считая на стирол) вольфрамо зовокислого натрия получают 25,7 г 98%-нойокиси стирсла, Из реакции возврашают17,4 г неирореагировавшего стирола. Выход окиси стирола 42% селективность63%,П р и м е р 3. В условиях примера 351 при взаимодействии 52 г (0,5 моль)стирола с 146 г (1,25 моль) 29%-нойперекиси водорода в присутствии 5,2 г( 10 вес. %, считая на стирол) окисивольфрама получают 22 г 98%-ной окиси 46стирола, т, кип. 63-65 С/4 мм рт, ст,Из реакции возвращают 20,0 г неирореагировавшего стирола, Выход окиси стирола 36%, селективность 58%.П р и м е р 4, В условиях примера 1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) стирола с 234 г (2 моль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 2,6 г (5 вес. %, считая на стирол) окиси вольфрама получают 21,5 г 98 ной окиси стирола, Из реакции возвращают 18,9 г непрореагировавшего стирола, Выход окиси стирола 35%, селективность 55%,формула изобретения1, Способ получения окиси стирола каталнтическим окислением стирола перекисью водорода в среде алифатического спирта ири повышенной температуре в присутствии вольфрамсодержашего катализатора,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса и увеличениявыхода целевого продукта, окисление проводят 25-30%-ной перекисью водорода ив качестве катализатора используют окисьвольфрама или вольфрамовокислый натрий,2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и й с я тем, что перекись водородаберут в соотношении 2,5-4,0 моль на1 моль стирола.3, Способ по и. 1, о т л и ч а юш и й с я тем, что вольфрамовокислыйнатрий берут в количестве 10-15% отвеса стирола,4. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что окись вольфрамаберут в количестве 5-10% от веса стирола.5. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при52-56 С,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1, Патент США Х 3953480, кл, 260348.5, опублик, 1976.