Способ получения трис оксиалкил фосфинов

.10.77 Р 1) 253 23-0 явлен е присоединением заявки Мо 07 Р 9 50 Государственный ком ит СССР по делам изобретений и открытийно 15.05.79, Бюллетень Ио 18 ДК 547. 341, 7 (088.8) Дата опубликования описанию 1705 К. Валетринов и А. Н,в Каз нский филиал Всесоюзного орденени научно-исследовательскогокаучука им. С. В . Лебед Заявите(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС( сб -ОКСИАЛКФОСФИНОВ Поставленная цель достигается опи"сываемым способом получения. трисЪ-оксиалкил) Фосфинов, который заклю чается в том, что трио(оксиметил)фосфин подвергают взаимодействию салифатическим альдегидом при (-10)70 оС в токе инертного газа.й отличительным признакам"сйособа относится использование в качестве Фосфорсодержащего реагента трис(оксиметил) фосфина и проведениепроцесса в указанных условиях,Способ характеризуется простотой,доступностью реагентов и позволяетполучать целевой продукт в одну стадию.П р и м е р 1, Получение трис (Ж-оксиэтил),фосфина (В - СНа) .В четырехгорлую колбу, снабжен 20 ную двурогой насадкой, мешалкой,обратным холодильником, капельной во"ронкой с.охлаждающим кожухом, термо-метром и трубкою для подвода инертного газа, загружают 12,4 г (0,1 моль)трис(оксиметил) фосфина и в течение1 ч при (-10) - 0 С прикапывают 13,2 г(0,3 моль) уксусного альдегида. Поокончании прикапывания реакционнуюмассу перемешивают при комнатнойтемпературе в течение 2 ч, затем ится к областйских соединенийно к усовершенстлучения трис (мобщей формулы Изобретени имии Фосфор С-Р связью ованному сп ксиалкил) ф е отно рганич а име собу п сфинов СН-В( быт гне честцидн лучения взаимод ода с а ри (-10 трис (а йстви- ифатиС соедин оба сЛеду са, свяным Фосся огнеичным мость исро где В- алкил, которые могутиспользованы для получения остойких полимеров, а также вве соединений, обладающих фуной активностью.Известен способ по-оксиалкил) Фосфиновем фосфористого водорческими:альдегидами пв присутствии катализатора -ный металлов 1 -Ч 1 Пгрупп (1.К недостаткам этого спосет отнести сложность процесзанную с работой с газообразФористым водородом, являющими взрйвоопасным, высокотоксвеществом, а также необходипользования катализатора.Целью изобретения являетсние процесса. Трудового Красногонститута синтетическогова662555 Формула изобретения реакционную смесь экстрагируют триэтиламином с целью извлечения конечного продукта. Продукт реакции втриэтиламине отделяют от нижнегослоя, растворитель удаляют при вакуумировании на водяной бане при температуре до 80 С. Остаток - трис(Юо 5-оксиэтил) фосфин представляет собойбесцветное масло, выхоц 14,3 г (86,0от теоретического); п 1,5460; 34,1,2344 у МВ 42,8, вычйслено 44 32.Найдено,: С 43,0 43,1; Н 9,0 8,9;вР 18,1, 18,2.С Й,О,.Р.Вычислено,: С 43,4; Н 9,0; Р 18,6.Трио(сс -оксиэтил) фосфин легкорастворяется в метиловом, этиловоми изопропиловом спиртах, диметилформамиде.П р и м е р 2, Получение трио(с 6-оксибутйл) Фосфина ( Н - СН 7 ) .В установку, описанную в приме-ре 1, помещают 12,4 г (0,1 моль)трис(оксиметил фосфина и при 2030 С в течецие 1 ч прикапывают 21,4(0,3 моль) масляного альдегида,после двухчасового перемешивания25при 70 ОС конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют,триэтиламин отгоняют в вакууме и выделяют 20,9 г (83,6 от теоретического) трио(Ф- оксибутил) фосфина в ЗОвиде вязкого бесцветного масла; Иф1,4886.;3 О 1,0224 г МВ 70,5, вьтчислено 72,1.Найдено,: С 57,6; 57,4; Н 1(1,5,10,8; Р 12,6, 12,5. .- 35С, Ндс Р.Вычислено,: С 57,5; Н 10,8; Р 12,4,П р и м е р 3. Получение трис(с 6-оксиизобутил) фосфина:(К-изо-СдН):В установку, описанную в прйме.ре 1,помещают 12,4 г (0,1 моль) трио40(0,3 моль) изомасляного альдегида,после двухчасового перемешивания при70 С конечный продукт экстрагируют 45 триэтиламином, слои разделяют, триэтиламин отгоняют и выделяется 13,2 г (52,8 от теоретического) трис(об -оксиизобутил) Фосфина в ниде вязкого,бесцветного ь.асла;П 1,5100; д 4 1, 0390; Мб д 72, 3, вычислено 72,1.Найдено,й С 57 у 4 у 57 рЗр Н 10 рбр 10,8; Р 12,4, 12,5.С НАТО Р.Вычислено, : С 57, 5; Н 10, 8; Р 12,4.П р и м е р 4. Получение трисб-оксигептил) фосфина (В - СН, ) .В установку, описанную в приме- - ре 1, помещают 12,4 г ( 0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и при 20-ЗОфС в течение 1 ч прикапывают 34 5 г (О,З моль) энантового альдегида, после двухчасового перемешивания при 70 С конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют; триэтиламин отгоняют в вакууме и выделяют 32,8 г (87,3 от теоретического) трис(к-оксигептил) фосфина в виде желтоватого Фасла; п 1,4622; д 0,9269, МВ 112,6, вычислено 112, .Найдено,о С 67 1 67 2Н 11 8 11,9; Р 8,1, 8,2.С,НОэ РВычислено, : С 67,0; Н 12,0; Р 8,2. Способ получения трио(ж оксиалкил) фосфинов взаимодействием фосфор- содержащего реагента с алифатическим альдегидом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфорсодержащего реагента используют трио(оксиметил) фосфин и процесс ведут при (-10) - 70 С в токе инертйого газа.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М., Химия, 1972, с. 101.Сьставитель Л. Карунина Редаакто Т. евятко Техуед Я. Бабурка Кор екто О. Ковинская Заказ 2639/29 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб. д. 4 5 филиал ППП Патент, г. Ужгорбд, ул. Проектная, 4