Способ получения п-карбометоксинадбензойной кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ и 658130 Союз Советсктек Социалистицескик Республик61) Дополнительное к авт, саид-ву ЗаЯвлЕно 04,08,76 121) 2393796/23.04 51) М. К С 07 С 179 единением заявкис прнсо(23) Приорит ооударственный комитет СССР оо делам иэооретеннй и открытийпублнковано 25,04,79. БюллДата опубликования описани 547.587.4, Зцтьков, Л. Р. Уваро и С, С, Шаванов 72) Атеторае изобретеки ий пист Трудов енина и Научно исследователь с кпри Белорусском орденуниверситете им, В, И.фили физических проблемтаменп государственномБашкирского тут прикладныого Красного 3Институт химшСССР ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п.КАРБОМЕТОКСИНАДБЕНЗОЙНО КИСЛОТЫ ключаются в том, что для его осу спользовать дорогосто юнттые сосуды из квчр а, пропускающего уль ; кроме того, при обл в помещении образует нительные трудности п водстве надкислоты и вентиляционной систеь ти озона,ствл ения щую аппара. или специафиолето-необходимо ттуру. - реакцтальпого стекл е излучениеУФ-светом учении возду.ся озон, чтори промыш.повышенные создает допол ленном произ те из за р ебов анил ей ядовит Цель изобретения - упрЭто достигается при реалчения п-карбометоксинадблеппем п-карбометоксибеннапример кислородом воздупочтптсльно 0,01 - 2,0 вес.%кислороду в качеств щение процесса. изации способа полу.ензойной кислоты окис. ородом,твин предюнпю кзапьдегида к ха, в присут озона по отн атора процесса окислС в среде инертногочетыреххлористьпт е иниш 10-60 и име ния при температуре.растворителя, как на руглерод, хлороформ.Предпочтительно чроцере 15-20 С. ут при температу Изобретение относится к усовершснствованнот му способу получения п-карбометоксииадбензой. ной кислоты, которай находит применение в перспективных нефтехимических процессах для получения некоторых промышленно важных эпоксидов и фармацевтических препаратов.Известен способ получения надкислот, напри. мер надбензойной кислоты, окислением бензальдегида кислородом в среде ацетона в присутствии солей металлов переменной валентности под давлением.1Характерной особенностью этого способа является образование в качестве побочного продук та бензойной кислоты 111.Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения кар т боалкоксиналбензойных кислот окислением эфиров формилбензойной кислоты молекулярным кислородом при действии УФоблученияс длиной волны 200 - 500 р в качестве инициатора процесса окисления при температуре 10 - 60 С в среде пер- а галоидированных углеводородов,как например четыреххлористый углерод, гексахпорэтан и тет.рахлорэтилен 2. Однако этот способ имеетнедостатки, которь58130 4родом, Процесс заканчивается после прекращенияпоглощения кислорода реакционной смесью (2,5 ч).Подачу кислорода регулируют так, чтобы черезжидкостной затвор проходило 1 - 2 пузырька всек. Получают 173,0 г продукта (82,3%) с содер.жанием п-карбометоксинадбензойной кислоты93%,П р и м е р 2. 16,4 г (0,1 моля) п.карбомет.оксибензальдегида растворяют в 200 мл сухого 16 хлороформа. Через раствор пропускают озонированный возцух со скоростью 2,4 л/мин. Для пре.дотв ращения улетучивания растворителя исполь-зуют холодильник с сухим льдом и ацетоном.Окисление проводят в течение трех час, После 1 удаления растворителя на ротационном испарителе, получают 17,6 продукта (80%) с содержаниемнадкислоты 89%. Составитель Е. ЩипановаТсхред ЗЛужик Корректор Н. Стен Редактор Н. Разумова Тираж 512 ПЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открьпий113035, Москва, Ж, Раушскаи наб., д, 4/5 Заказ 1982(21 Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 цф ь 1 фф6Отличительной особенностью способа является использование в качестве инициатора процесса окисления озона обычно в количестве 0,01 - 2,0 вес,% по отношению к кислороду.По мере окисления альдегида образуется мелкодисперснаяустойчивая суспензия надкислоты в четыреххлористом утлероде. После фильтрования суспензии и удаления остатков растворителя над вакуумом получается кристаллический продукт с выходом 80 - 90% с содержанием основного вещества 85 - 92%, Продукт может быть использован как окислитель без дальнейшей очистки.Для получения надкислоты используется лег кодоступный п-карбометоксибензальдегид, кото. рый получается как промежуточныйпродукт при производстве диметилового эфира терефталевой кислоты при жидкофазном окислении п.1 ссилола. Альдегид может быть легко выделен в чистом виде и использован как исходный продукт для получения надкислоты.Преимуществами предложенного способа явля. ется простота процесса и легкость вьщеления целе. вого продукта из реакционной смеси, доступность .исходного сырья, а также исключение образования озона в рабочем помещении.Использование озона, как внутреннего инициатора, приводит к значительному упрощению аппаратуры и дает возможность осуществить процесс в промышленном масштабе.П р и м е р 1, 164 г (1,0 моль) п-карбометоксибензальдегида в 1700 мл четыреххлористого угле рода окисляют озонированным кислородом (0,1% вес.% озона) при 15 С в трехгорлой колбе с ме-, ханической мешалкой с герметичным затвором. Озонированный кислород подают в колбу при избьпочиом давлении 20 мм водяного столба. Для создания избыточного давления и контроля поглощения кислорода на выходе используют жицкостиой затвор, заполненный четыреххлористым угле. Формула изобретения 1, Способ получения п-карбометоксинадбен.зойной кислоты окислением п-карбометоксибем;зальдегида кислородом с использованием иници25 атора процесса окисления при температуре 10 -60 С в среде галоидированного углеводорода,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве инициатора окисле.ния используют озон.М 2. Способ. по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что для окисления используют кислородвоздуха. Источники информации, принятые во внимаЗ 5 Йие при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР У 288748, кл. С 07 С 179/10, 1967. 2. Японский патент Р 45 - 5250, кл. 16 с 61, 1970.