Способ получения 2-фенил-4-формил5-хлортиазола

-тих;с;а "-,1 Союз Севетекик Свцналистичжнна Республик(23) Приоритег вк Госу ствеиныйСССРам изоботкрыт омите о пел и379. Бюллетень .% публиковано 1 ата опубликования описания 150 витко, Н.С.Федорова, В.А.Смирнова, Р.В.Хозеев и А.В.Ельцов 72) Авторы изобретени Ленинградск технологиче 1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛ-ФОРМИЛ, ",Хрующего аРОС 1,на начальсол ян окис раэованиеазолона Под редст-РЬиянием конденстреххлористо Фора ЗО Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к новому способу получения 2-фенил- -4-формил-хлортиазола, который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе красителей, лигандов, комплексов и других продуктов.Известен способ получения 2-фенил-формил-хлортиазола, заключающийся в том, что 2-Фенил-хлорметилтиазол обрабатывают разбавленной азотной кислотой при кипении реакционной массы и образующийся 2-фенил-оксиметил-хлортиазол подвергают окислению бихроматом нат рия в уксусной кислоте, получая конечный продукт - 2-фенил-Формил -5-хлортиаэол с выходом 45,5 11. Исходный 2-фенил-хлорметилтиазол получают взаимодействием 1,3-дихлор ацетона с тиобензамидом с выходом ордена Трудового Красного Знамениий институт им.Ленсовета 713. Недостатками известного способа являются его многостадийность,сложность получения исходных,соединений, относительно низкий общий выход конечного продукта.Целью изобретения является повышение выходацелевого продукта иупрощение технологии процесса.Эта цель достигается тем, чтотиобензоиламиноуксурную кислоту под- вергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде диэтилового эфира, образующийся продукт подвергают взаимодействию с диметилформамидом и хлорокисью фосфора, взятыми в 6-8- кратном мол"рном избытке, с последующей обработкой реакционноймассы водой.Образование целевого продукта протекает в мягких условиях почтис количественным выходом по следую-.щей схеме:ф с 652178 Формула изобретения 20 Составитель З.ЛатыповаРедактор Л.Новожилова Техред М.Петко КорректорИ.Ковальчук Эаказ 979/25 Тираж 512Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5;Дпоследний далее взаимодействует сдиметилформамидом и хлорокисью фосФора, давая 4-диметиламинометиленовоепроизводное 5-тиазолона, котороереагирует с нзбытьэм хлорокиси ФосФора. Реакционную смесь выливаютв воду, из раствора в которой выделяется продукт гидролиза - 2-фенил-формил-хлортиазол,П р и м е р 1. Получение 2-фенил-формил-хлортиазола,К раствору б г (0,0308 моль) тиобензоиламиноуксусной (тионгиппуровой)кислоты в 100 мл диэтилового эфирапри перемешивании прикапывают 4,7 г(0,034 моль) треххлористого фосфораи смесь выдерживают при комнатнойтемпературе, размешивая в течение 3040 мин, Эфир сливают, к полученной(0,240 моль) хлорокиси фосфора притемпературе от -10 до -ОфС и выдерживают массу в течение 30 мин при перемешивании, затем охлаждение убираютмедленно повышают температуру до 90100 фС и дают выдержку, перемешивая7 ч, после этого массу выливают налед и нейтрализуют 10-ным растворомедкого натра до рН 3-4, Выпавшийосадок отфильтровывают, промываютводой и сушат; Получают 6,2 г (90)технологического продукта, т.пл. 8182 С,После колоночной хроматографиина окиси алюминия и перекристаллизации из водного зтанола т.пл. 83,584 С (Литературные анные 90-91 С,в СНСЕз 1715 см ,Яв гексане,нм ( РдЕ):236 (4,26), 294 (4,08).д в СПСЕ м.д. 10.3. Процесс получения 2-фенил"Формил-хлортиазола проходитв мягкихусловиях в одну стадию и в одномаппарате, не требует применения специальной аппаратуры, малодоступных 5реактивов. Способ хорошо воспроизводится, Получающийся в реакциипродукт имеет достаточно высокоекачество,Многократная хроматографическая 10 очистка и перекристаллизация из различных растворителей позволяет повысить его т.пл, лишь на 2-3 С. Данные элементного анализа, определения молекулярного веса, хроматографии 15 и спектральные характеристики указывают, что продукт с т,пл, 83,5- 84 С является химически чистым. Способ получения 2-фенил-формил-хлортиазола, о,т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, тиобензоиламиноуксусную кислоту подвергают взаимодействию с трех- хлористым фосфором в среде диэтилового эфира, образующийся продукт подвергают взаймодействию с диметилформамидом и хлорокисью фосфора, взятыми в б-кратном молярном избытке, с последующей обработкой реакционной массы водой.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.д.яеЬегрГгепМеЕ, СоМНЬоЫ еа М ойоЕ Еа оеЕог ( х ) ). 51 од. щч ВаЬе - ВОЕа 1, 1965, 0 ) Из (, с. 27- Ь О