Способ получения -алкиларил4-формил-5-хлоримидазолов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспубликГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы Р Б у изобретения ьцов и Е. Л. Баранов ткэ, А Заявител енинградский эрдена Трудовоготехнэлэгический институт им. асного Знамени овета2 е -иррэла и ряд дру оциклических сое м О нее нн -сн - се. иМН анси(сн,) + Росе/С -фЙЯК Н М -Нс= мИзобретение относится к спосэбу полу ния нэвых Я -алкил(арил)-4-формил- -хлоримидазолов формулы; где К - алкил, арил,которые могут использоваться для синтеза конденсированных гетероароматических соединений.Известно одновременное введение атома хлора и альдегиднэй группы (реакция хлорформилирования) при получении соответствующих производных пиразола и других гетероциклов. Обычно эту реакцию проводят обработкой производного, например Н -алкил (арил)-5-пиразолонов, избытком диметилформамида и хлорокиси фосфора в одну стадию или в две стадии - получением соответствующего дизамешеннэго аминометиленового производного и хлорирования последнего действием хлорокиси фосфора(1, Так был получен э-хлэральдегид пгих хлоральдегидэв гетерцинений 2.Оба эти способа для синтеза производных имидазола оказались непригодными, так как Я -алкил( арил) - 5-им идазолон - соединение неустойчивое, а описанный в литературе Я -фенил-имидазэлон оказался в действи тельности 4-аминометиленовым производны И -фенил-имидазолона.Учитывая недоступность соответствующих оксопроизводных имидазола, описываемый способ образования имидазольного цикла с введением атома хлора и альдегидной группы достигается путем обработки амидов глицина избытком хлорокиси фосфора и диметилформамидом в одну стадию,ОСоставитель Г. ЖуковаРедактор В, Дибобес ТехредМ. Левицкая КорректорН. Зопотовская Заказ 5181/454 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Выходы соответствующих 4-фэрмил- - хлоримидазэлов по этому способу в зависимости от значения Р составляют 35-40%,Таким образом, используя относительно доступные исходные продукты: анилид аминоуксусной кислоты, диметилфэрмамид и хлорэкись фосфора, - в одну стадию удается прэвести циклизацию и осуществить синтез бифункциональнэгэ произвэднэго имидазола, легко превра)дающегося в разнообразные органические соединения. Например, шелочным гидрэлизом хлоральдегида с пос - ледующим подкислением с почти количественным выходом получается 1-алкил(арил)- -4-кормил - 5 - оксиимидазол. Пэ аналогичной реакции обработкой хлоральдегида гидросульфидом или гидроселенидом калия получают соэтветствуюшие 1-алкил(арил)-4-формил - 5 - меркапто - и гидроселеноимидазолы.П р и м е р. 1-фенил-формил- -хлоримидазол ( 1 )К смеси 21 г (0,28 моль) диметилфор - мамида и 15,3 г (0,010 моль) хлорокиси фосфора, полученной прикапыванием последнего к диметиформамиду при перемешивании и температуре -10-0 эС, добавляют 7,3 г (0,02 моль) солянокислого глицинанилида, затем медленнэ повышают температуру реакционной массы от О до 20-25 оС и выдерживают при этой температуре, перемешивая в течение одного часа, после чего дэбавляют 60 г (0,39 моль) хлорокиси фосфора таким образом, чтобы температура не превышала 60 оС и выдерживают.при 55 о160 С до растворения осадка, затем повышают температуру до 90-95 эС, выдерживают в течение 8 ч, после чего удаляют подвакуумом избыточную хлорокись фосфора,массу выливают на лед, нейтрализуют би -карбонатом натрия до рН 6-7, выпавшийосадэк отфильтровывают и многократно промывают водой. Выход 35%. Т.пл. 144 оС 5 (этанол-вода) 3 мак 267 мм, ф , 4,15,Найдено,%: Я 13,7; 13,6; С 3 17, 1;17 3)сн,ы,сеоВычислено,4: М 13,5; И 17, 1, 10Найдено: М.В, 209,3 (в хлороформе).Вычислено: М.В, 206,5Соединение (1) вступает в реакцию среагентами, характерными для альдегидной 15группы: Оксим 1. Т.пл. 248 оС (этанол).Найденэ,%: И 18,8; 18,4; И 15,7; 15, 1,С,И И ССО.Вычислено,%; (Ч 19,0; СС 16,1.Тиосемикарбазон 1. Т.пл. 204 оС (эта нол) .Найдено,%; Я 24,2; 24,10; э 10,6;10,9; С 125; 12,7СН,ОМ,ЗСЕВычислено,%; М 25,2; 5 11,5; И 12,8. Формула изобретения Спэсоб получения М-алкил(арил) - 4-фэрмил-хлорим идазолов формулы 30 К И)СНО где Р - алкил, арил, э т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующие И - замешенные амины глицина подвергают взаимодействию с диметилфэрмамидом и избытком хлэрокиси фосфора с выделением целевого продукта.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Квитко И, Я. Порай-Кощиц Б, А,Взаимэдействие аминометиленовых производных с хлорокисью фосфора, Жорх, 1966, 2. 169,2. Заявка М 1976270/23-4 от 19,11,74 г. тех же авторов, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.