Способ получения 2, 4-диметилстирола

(51) М. Кл, 607 О 15/10 Государственный комитет сссР по делам изобретейий н открытий(72) Авторы изобретения Д.А.Губанова, В,Н.Карвонопуло, Н.С,Курса она ЪГВ ФЮВЖ ыткнто. 1 бахниракэ ф ЬИЬЛЙ 0 Тт.КА(54) СПОСОБ ПОЛУ 1 ЕНИЯ 2,4-ДИЕТИЛСТИРОЛЛ Изобретение касается получениявинилпроизводных ароматических углеводородон, а именно 2,4-диметилстирола, который применяется, например,в качестве основы для изготовления 5пластмассовых сцинтилляторов (ПС).Известен способ получения стиралаиэ ацетофенона гидрированием последнего до А -метилфенилкарбинола и дегидратацией спирта в одну стадиюв присутствии окисного алюмахромовогокатализатора при 450-550 С и давлении 5"12 ат при мольном соотношенииацетофенон: Н равном 1:2,5-5,При конверсии сырья 32-48 селек отивность составляет 7 бЪ 11,Наиболее близким к изобретению по.своей технической сущности и получаемым результатам янляется способполучения 2,4-диметилстирола восстановлением 2,4-диметилацетофенонаизопропилатом алюминия н среде растворителя при кипячении реакционнойсмеси с последующей дегидратациейполученного спирта в присутствии гид-,росульфата калия и ингибитора полимеризации 21.Однако качество продукта, полученного по известным способам, по чистоте и прозрачности не удовлетворяет ЗО требованиям, предъявляемым к мономе" ру для получения эФФективных ПС.Применяя обычный метод очистки исходных и конечных продуктов (дистилляцию в вакууме) не удается ПОЛУЧИТЬ НИНИЛКСПЛОЛ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ и прозрачности. Даже после многократной перегонки полученный продукт имеет оптическую плотность приЦель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение чистоты целевого продукта.Это достигается,при реализации способа получения 2,4-диметилстирола восстановлением 2,4-диметилацетоФенона иэопропилатом алюминия при экнимолярном соотношении реагентов в среде растворителя при кипячении реакционной смеси в течение 2,5- 3 час с последующим одновременным постепенным повышением температуры Реакционной смеси до 1 б 5-175 фС, отгонкой растворителя в течение .10- 15 час и выделением целевого продукта ректификацией в присутствии адсорбента. Отличие предложенного способа состоит в том, что восстановление проводят при зквимолярном соотношении диметилацетофенона и изопроФормула нзобретанкя ЦНИИПИ Заказ 7936/23 Тираж 512 Подписное Филиал ППП Патент, г,ужгород ул.11 роектнаяр 4 пилата алюминия н течение 2,5-3 часс последующим одновременным постепенным повышением температуры РаакОционной смеси до 165-175 С отгонкой растворителя в течение 10"15 час и выделением целевого продукта ректификацией н присутствии адсорбента,В качестве восстанавливающего кдегидратирующего средства применяется свежеприготовленный изопропклаталюминия, и реакция проводится путем 10кипячения в толуоле реагентов, взятыхВ эквимОлЯрных сООтнОшенийхр с последующей медленной Отгонкой всехрастворителей до отрицательной пробына ацетон и загустевания смеси при 15постепенном повышении температурыдо 170 5 С.Полученный 2,4-дкматилстирол очищают двукратной дистилляциай в вакууме над адсорбантами (Окисью алюми- р 0ния и актквированным углам).Получение 2,4-дкметилацетофанона.К суспенэии 156 г безводного алюминия хлористого в 450 г четыреххлористого углерода при паремешква 2 р)нии добавляют 82 мл хлористого аце-тила, предварительно перегнанногонад леДяной уксусной кислотой (5объем.) . При 15-20 С медленно (за1,5-2 час) прикапынают,123 мл и-ксилола, Перемешивают еще 2 час и разлагают 500-ю мл охлажденной 10-нойсоляной кислоты. Органический слойотдаляютр промывают водой, слабощелочным раствором и вновь водой донейтральной реакции. Отгоняют растворитель на ноздухер и остаток парегОняют под вакуумом ВыхОд диматилацетоФанона 144,6 г (95 теорет.),т.кип. 820/ 1 мм.ПОлУчение 2 р 4 -ДиметилсткРОлаеИЗОпропилат алюминия пОлучаюткипячением 300 мл сухого изопропилоного спирта, 30 г алюминиевых опилоки 5 г сулемы.В свежеприготовланный раствор изопропилата алюминия добавляют 250 млсухоО толуОла и 163 мл 2 р 4-ДкметилацетоФенона. Смесь кипятят 3 часбез Отбора дистиллата и затем медленно .отгоняют растворителк в течение12 чс при постепенном повыааниитемпературы нагрева до 170 С (доотрицательной пробы на ацетон и загустевания смеси).Охлажденную смесь разлагают разбавленной (Г:2) соляной кислотой,66экстрагируют органический слой ЭФиром ОтцелЯют, пРомывают воцайр сУшат сульФатом натрия н перегоняют н вакуума. Получают 2,4-диметнлстирол, т.кип,660,р 7 мм, выход - 75 мл (61), считая на прореагирэьавший карбинол, и35 мл 2,4-диметклФенил-метилкарбкнола, т,кип, 112/8 мм,Для Очистки 2,4-диматилстиролапРименяют двукратную перегонку в вакууме под азотом над адсорбентами(окись алюминия -5 и активированныйуголь - 1).Предлагаемый способ получения иочистки 2,4-диметклстирола имеет рядпреимуществ,Технологическое сонмещение процессов дегндратации и восстановления нодну стадию значительно упрощаетсинтез, способствует получению болеечистого Вещества и повышает выходцелевого продукта на 20 по сравнению с известным способом.Очистка 2,4-диметилстнрола путемдвукратной дистилляцик над адсорбентами дает возможность получить хроматографкчески чистый проДукт с Оптической плотностью при Л . =0,15-0,26,Ззэкм Способ получения 2 р 4-диметилстирола восстановлением 2,4-диматклацето" Фенона изопропилатом алюминия н среде растворителя прк кипячении реакционной смеси с последующей дагидратаци" ей полученного спирта, о т л и ч а ющ к й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения чистоты целевого продукта, восстановление проноцят при экнимолярном соотношении диметилацетоФенона и изопропклата алюминия в течение 2,5-3 час с последующим одновременным постепенным повышением температуры реакционной смеси до 165-175 Ср отгонкой растворителя н течение 10-15 час и выделением целевого продукта ректиФикациай в присутствии адсорбанта. Источники инФормации, принятые но ннкмание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР Р 486005, кл, С 07 С 15 рР 10 р 15,01.76.2, Колесников Г,С. Синтез нинильных произнодных ароматических и гетеРОЦикличаских соаДкнаний Иар 1960, с.147,