Способ получения 3, 4, 3, 4-тетрациандифенилоксида

Союз Советских Социалистических Республик.ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 1636228(43) Опубликовано Государственный комет Совета Мнннстроа ССС оа делам нзобретеннйи открытнй 5.12,78. Бюллетень45(53) УДК 547.584. .07(088.8) 45) Дата опубликования описания 15.12 Устинов, В. В. Плахтинский, Г. С. Миронов, Н С; Рябухина,72) Авто(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ тения - упрощение способхода целевого продукта. Изобретение относится к способу получения 3,4,3 ,4-тетрациандифенилоксида,который находит применение в качествемономера в синтезе теплостойких полимеров, а также полупродукте при получениидиангидрида тетракарбоксидифенилоксида.Известен способ получения 3,4,3 ,4-тетрациандифенилоксида превращением аммонийной соли тетракарбоксидифенилоксида в диимид нагреванием при 250-280ои далее действием водного аммиака в 10тетрамидофенилоксид, который дегидратируют 9-кратным молярным избытком тионилхлорида в среде диметилформамида (ДМФА),Обший выход целевого продукта 68 мол,%,считая на тетракарбоксидифенилоксид 11. 15Основными недостатками известногоспособа являются недостаточно высокин выход целевого продукта и многостадийностьсинтеза, требуюшего использования больших количеств тионилхлорида - токсично- Ого реагента,Бель изобреаи повышение вь 3, 4-ТБТРАДИАНйИФБПИЛОКС 1 Поставленная цель достигается способом, заключаюшимся в том, что 4-нитрофталонитрил подвергают взаимодействию с нитритом натрия в присутствии углекислого калия при мольном отношении 4-нитро 4 талоннтрил; нитрит натрия: углекислый калий, равном 1:(0,2-0 8):(0,5-2,5), в среде полярного апротонного растворителяосначала при 90-200 С в течение 0,1- 2,5 ч, затем при охлаждении до 20-25 С, после чего прибавляют 4-нитрофталонитрил в количестве, равном первоначальному, и нагревают до 60-80 С в течение 4-8 ч Лучшие результаты получают, если в качестве полярного апротонного растворителя используют днметилсульфокснд (ДМСО) .Использование данного изобретения позволяет повысить выход целевого продукта до 92 1% и упростить процесс за счет снижения числа стадий с четырех.до двух и исключения из процесса токсичного тионилхлорида.-25 С, пооалонитрил в количестве евают ачальному, и ечение. 4-8 ч щ и й-,выхода. 45 2. Способ с я тем, что тонного раство сульфоксид,,Источники внимание при1, Ю, Ат.СИ р. 6600. юшийго апродиметилп.1,отл и чакачестве полярно 1 тела испол формации, принаспертизе:гп. 5 ос, 1958 о 80,НИИПИ Заказ 6876/18 Тираж 517 Подписно филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная Процесс проводй в обезвоженных апротонных полярных растворителях, таких, как ДМСО, К -метилпирролидон (МП), ДМФА,; Я,Й -диметилацетамид (ДМАА), в атмосфере инертного газа (азот, аргон);5П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и патрубком для ввода азота, загружают 3,46 г (0,020 моль) 4-йит- :рофталонитрила, 1,10 г,(0,016 моль) нитка рита натрия, 6,91 г (0,050 моль). углекислого калия и 40 мл ДЫСО нагреваютопри перемешивании в токе азота до 90 С. При этой температуре начинается выделение бурых газов - окислов азота. Реакцию 15 проводят в течение 1 ч, за это время по ,данным полярографического анализа достигается полная конверсия нитросоединения. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и загружают 3,46 г 20 формула изобретения1. Способ получения 3,4,3,4-тетрациандифенилоксида, о т л и ч а ю с я тем, что, с целью повышения целевого продукта и упрощения процесса, 4-нитрофталонитрил подвергают взаимодей-. ствию с нитритом натрия в присутствии углекислого калия при мольном .отношении 4-нитрофталонитрил: нитрит натрия: угле- ф кислый калий, равном 1:(0,2-0,8):(0,5- 2,5), в среде полярного апротонного растворителя сначала при 90-200 С в течео ние 0,1-2,5 ч, затем при охлаждении до 4(0,020 моль) 4-нитрофталонитрила, Температуру повышают до 70 оС в течени е 8 ч. Реакционную массу охлаждают и выливают при перемешивании в 200 мл воды,Осадок желтого цвета отфильтровывают, промывают на фильтре водой и сушат при 60 С в вакууме. Получают 5,10 г (94,4омол.%) желтоватого кристаллического порошка, т. пл. 262-264 С (ДМфА).Найдено, %: С 71,18; Н 2,41; И21,02.С,Н,ЮОВычислено, %: С 71,11; Н 2,22; Ц 20,74.ИК-спектр, см 2240 (Сй М ); 1260 1100 (С-О-С).П р и м е р ы 2-7. Методика экспе- . римента та же, что и в примере 1.Условия проведения реакции и результаты сведены в таблицу.