Способ получения пропионитрила

(22) Заявлено 01,03, 77(21) 2457484/23-04с присоединением заявкиГвсударстеенный хамит Саввта Министрав ССС ве делам иэебретений н етирытии(45) Дата опубликования описания 25,12.7 А. Жубанов, В. М, Сафронов,Л В В С4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНИТРИЛ Выход техническоготавляет 90%; содержаншества не менее 80%93-97 С) 1,Н едостатком известется низкий выход проджаровзрывоопасность пгостадийность ( нейтралфосфорной кислотой и ва пропионитрила сос 15 ие основноо венки п ного способаухтаВыс о ЯВЛЯ кая помноукта эгонка);есса, егозация про уумная ра Изобретение относится к усовершенст- вованному способу получения пропионитрила который широко используется в различных областях химической промышленности, в частности для синтеза тризтилового эфира ортопропионовой кислоты, применяемого в производстве сенсибилизаторов кинофотоматериалов.Известен способ получения проппонитрила гидрированием акрилонитрила в присутствии скелетного нихелевого катализатора (никель Ренея) при температуреоне выше 55 С и давлении водорода 50 крс/см . однократное использование скелетного катализатора,Целью изобретения является повышениевыхода и качества пропионитрила и упрощение процесса.Поставленная цель достигается использованием способа получения пропионитрила гидрированием акрилонитрила в присутствии катализатора при повышенной температуре и давлении, отличительная особенность которого состоит в том, что вкачестве катализатора используют Рс-МоО/ШАСсостава, весЛ: Рс 0,5-0,6; МоО 0,06-0,6; ШАС(шариковый синтетический .алюмосиликат) до 100,и процесс ведут сначала при температуре20-25 С, а затем при 60-05 С и давлении водорода 20-25 атм,Использование изобретения позволяетповысить выход (до 97%) и качество (готовый продукт не содержит акрилонитрилаи пропиламина и представляет собой бес -цветную или слегка желтоватую жидкостьполностью перегоняюшуюся при 96,5 -тора, веп;цлями для подачи азота, водорода, сжатого воздуха, соединенными с атмосферой и вакуумной ловушкой, загружают 48,36 кг (60 л) акрилонитрила и 1,5 кг мелкодисперсного катализатора РЗ-Мо 02/НАСсодержащего, вес, %: Рс 1 0,6, МоО 0,6 и ШАСдо 100. Гидрпрование начинают при комнатной температуре. В ходе реакции температура повышается до 90-95 С,Процесс проводят приодавлении водорода 24"- 0,5 кГс/см в течение 8 ч. Гидрирование акрилонитрила до пропионитрила проходит с высокой селективностью и полученный пропионитрил не нуждается в раэгонке. Выход основного продукта 97,5% Катализатор после проведения гидрирования в автоклаве (пример 2) промывают метанолом и прокаливают на воздухе при 400 С в течение 2 ч.Регенерпрованный катализатор при гидрировании не отличается по активности от активности свежего катализатора. Выход основного вещества 97,0-97,5%. формула из обретения Способ получения пропионитрила гидрированием акрилонитрила в присутствии катализатора при повышенной температуре . и давлении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью повышения выхода и качества целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора испольэукт Р 3 -МоОа /ШАСсостава, вес. %: Рд 0,5- 0,6; МоО 0,06-0,6; ШАС- шариковый синтетический алюмосиликат до 100 и .процесс ведут сначала при температуре 20 25 С, а затем 60-95 С и давлении водорода 20-25 атм.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Технологический регламент получения пропионитрила М ДХЖГОС-19, Долгопрудненский химический завод тонкого органического синтеза, 1976. 3 636297,0 С) пропионитрила, а также упростить процесс эа счет сокращения стадиикислотной промывки реакционной массы иисключения пожароопасного катализатора.П р и м е р 1, ШАСпропитывают 3водно-спиртовым раствором комплекснойсоли палладия К ф 3 С 0 с последующейсушкой катализатора и нагреванием егоодо температуры около 110 С для разложения соединения палладия. Высушенный 1 фпри 110 С катализатор Р/ШАСобрабатывают водным раствором молибдатааммония до достижения соотношения РД::Мо1:1-1:10, Катализатор сушат иперед использованием прокаливают на воз-фдухе при 300-400 С в течение 2-3 ч,Полученный катализатор Р 3-МоО/ШАСимеет следукиций состав вес,%: РД0,5-0,6; МоО 006-06 в ШАСдр100, ЗП р. и м е р 2. Гранулированный катализатор Р 3-Мо 02/ШАС, содержащий,вес.%; Р 3 0,5; МоО 0,06 и ШАС до 100, размалывают в шаровой мельнице до размера частиц 0,063-0,200 мми прокаливают на воздухе при 350-400 Св течение 2-3 ч.В автоклав емкостью 2 л с мешалкой(100 об/мин), снабженный гильзой длятермометра, манометром, рубашкой для Зфнагрева и охлаждения загружают 1200 гакрилоиитрила в смеси с 6 г (0,5% отвеса гидрируемого вещества) порошкообразного катализатора. Гидрирование начионают при температуре 20-2 С и давлении водорода 20-25 кГс/см . Реакция экзотермическая. Температура повышаетсяодо 60-65 С. Время гидрирования 8 ч.Выход пропионитрила 97%. Продукт гидрирования не содержит исходного акрилонитрила и пропиламина. Готовый продукт бес- .цветный или слегка желтоватого цвета иполностью перегоняется при 96,5-97,0 С,что указывает на высокую чистоту полученного пропионитрила,П р и м е р 3, В промышленный автоклав емкостью 100 л, снабженный манометрами, гильзой для термопары, ме-.шалкойштуцером для загрузки катализаЮСоставитель А. ИващенкоРедактор Т. Шарганова Техред М. Борисова Корректор М. ДемчикЗаказ 6876/18 Тираж 517 . Подписное ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4