Способ получения полифенилсилсесквиоксанов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Своз Советсинк Се(реалистических фвслублни,С 08 Ст 77/8 тэщяртааыа ВРИВтт Вавата Маатр РЮ ВР ааааа аРртааа а Ртарятаа(45) Вата опубликования описания 200378(71) Заявитель Ордена Ленина инстмтут элементоорганических соединенийАН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛСИЛСЕСКВИОКСАНОВИзобретение относится к способу получения полифенилсилсесквиоксанов, которые могут быть использованы для создания теплостойких защитных покрытий, в качестве связующих для б стеклопластиков, наполнителей, а также для модификации кремнийорганических и неорганических полимеров.Известен способ получения полк фенилсилсесквиоксанов щелочной стлтоли 10 меризацией Форполимера - продукта щелочной кояденсации продуктов гидро- лиза Фенилтрихлорсилана с диорганоциклосилохсанами 1.Е15Однако этот способ имеет ряд недостатков, важнейшим из которых является то, что применение диорган 6- циклосилоксансу на стадии получения койечиого полимера (на стадии сопо лимеризации) требует проведения доволнительных операций синтеза самихорганоциклосилоксанов, что зачастуюосложнено трудностями, возникающимипри их очистке и разделении. 28При использовании циклических диорганоциклосилоксанов возможно не равномерное распределение полиорганосьщоксановых звеньев вдоль цепиобразующегося йолимера, например, З) 2в виде ди-, три- или тетрасилоксано вых фрагментов,Кроме того, существенным недостат. ком является также применение Фор полимера на заключительной стадйй синтеза, что также вызывает увеличе" ние числа стадий.Целью изобретения является упрощение процесса и получение полифенилсилсесквиоксанов с Т)авномерным рас пределением диорганосилоксановых звеньев. Цель достигается тем, что в качестве дифункционального кремнийоргани.- ческого мономера используют силаны общей формулы МтТ" Ь( Х, где 3 Я"- моновалентные углеводородные радикалы, содержащие 1-7 атомов углерода,Х - гидроксильная или алкоксигруппа, содержащая 1-4 атома углерода. Взаимодействие проводят при 80-120 С с последующей полимеризацией полученного Форполимера при 200-260 С.,Сущность изобретения заключается в том, что сначала проводят конденсацию продукта гидролнза Фенилтрихлоралкоксисилана с укаэанньм дифункциональным кремнийорганическим мономеромттрй 80-120"С.602511 Формула изобреения ЦНИИПИ Заказ 1763/2: Тираж 641 Подписное Филиал ППППатентг. ужгород, ул. Проектная,4 Конденсации проводят в среде органического растворителя в присутствиищелочного .катализатора., ПолученныйФоролимер полимеоизуют в присутствиищелочного каализатора прк 200-260 фС.Содержание диорганосилоксановыхзвеньев задается при конденсации иопределяется концентрацией дифункци"онального мономера.Результаты исследования полученныхполимеров (данные элементарного анализа, ИК- и ЯИР спектроскопиипереосажденных образцов) указываютна то, что диоргакосилоксаееовые групировки полностью входят в цепьлестничного сополимера, В спектрахЯИР-НЕ. образцов переосажденного полимера наблюдаются сигналы поглощенияв области 7,0 м.д. и 0,05-15 м.д.,отвечающие группиронкае 1 СНЭ, в С.интенсивность которых отвечает задансоотношению укаэанных звеньев.Я ИК сетееетрах полносте 1 о. сутст вуютполосы поглощения в области 32003600 см , характерные д.я связей,ее -.ОН, в то же время в спектрахимеются сигналы, отвечающие введеннымдиорганофункциональным группировкамПО данным термогразие 4 етрйческогоанализа температура ееачда рееожениядля полимеров с содержанием ЦЦ"бе О - звеньев в ееределах цо 1 О моее ф крееокислении ча воздухе составляет 420450 Се что не уступает по устойчивостипо отношению к термоокислению лестничным полифенилсилсесквиоксэнам, несодержащим. диоргаееоэамещенееых звеньеЬП р и м е р 1. К раствору 11,059 гпродукта гидролееэа фенилтрихлорсилана и 0,1738 г дифенилскландиола в10 мл бензола прибавляют 0,0056 КОНв 2,43 г метанола, реакционную смеськипятят с ловушкой Дина-Старка в течение 10 ч, отбирая образовавшуюсяводу, после чего растворитель удаляютдо образования вязкой массы, а затемдобавляют 0,0056 г КОН в 1,12 г дифенклоксида и нагревают массу прн240 С в течение 18 ч. После переосажодения метанолом получают 11,1 г лестничного палифенилсилсескзиоксана сЙ) 1,10 дл/г,П р и м е р 2. Реакционную массуиз 5,5830 г продукта гидролиза фенил.триэтоксксилана, 0,1680 г дкметил:диэтоксисилана кипятят в присутствии0,0028 г КОН в 20 кл бензол с ловуь 1 кой Дина-Старка, отбирая образующийсяаэеотроп вода-бенэал-этанол в течение,10 ч, после чего растворитель удаляютдо образования вязкой массы, добавляют 0,57 г дифенилоксида и 0,0028 гКОН и нагревают 4 ч при 240 С. Послео 6переосаждения метанолом,.получают полкмер с Щ "0,54 дл/г.П р и м е р 3. По методике приме-ра 1 иэ 1,1678 г продукта гкдролкзаФенилтрихлорсилана и 0,2171 г метил.-. (Толкл)-силандиола в присутствии 10 0,0034 г КОН, 0,34 г дифенклоксидапри240 С в течение 3 ч елееучают после.Фпереосаждения 3,26 г лестничного полимера с (е 7) 0,62 пл/г.П р и и е р 4. Реакционную массу "8 из 4,9614 г продукта гидролиза Феннлтрибутоксисилака и 0,4129 г диметилдибутоксисилана кипятят в присутствии0,0027 г КОН в 20 мл толуола с ловушкой Дина-Старка, отбирая образующкйсе) 20 азетрон-вода-толуол-бутанал в течение15 ч, растворитель удаляеот до образования вязкой массы и добавляют0,54 г дифенилоксида и 0,0027 г КОН.Реакционную массу нагревают 3 ч при Яб 240 С . После перессаждения получаютполимер с (ее 1 =-0,46 дл/г.Таким образом, по предлагаемомуспособу получают термостойкие лестничные полифенипсилсесквкоксаны с равеео мерным распределением диорганосилоксановых звеньев,36 способ получения ееолифенилсилсесквиоксанов взаимодействием в присутствии щелочного катализатора продуктагндролиза Фенилтрихлореалкокси)силаееас дкфуеекциональным кремнийорганическим40 мономером при нагревании, о т л и ч а- ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и получения полифенил,силсесквиоксанов с равномерным распределением диорганосилоксаковых звеньев,в качестве дифуккционального кремнийляорганического мономера используют си 1 Иланы общей формулы Я Я Ье Еа игде %Я - моновалеьтные углеводородные радикалы, содержащие 1-7 атомов углерода,Х-гидрокси- илк алкокскгруппа, содержащая 1-4 атома углерода,и взаимодействие проводят при бОСс последующей полимеризацией полученного форполимера при 200-260 С.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1. Патент СШЛ Р 3017386,е ч 260-46 5 1 М 5 е