Способ получения гидрохлорида этилового эфира -аланина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социаввистических Республик(51) М. Кл. 976 (21) 2398053/ 2) Завввлеи 7 С 10)/08 ем завввки с прввсоеаиие (23) Приорите арднратввннцй номнтвт авета Мнннстрав СССР но,данаи нваарвтвннйн атнрытнй 53) УДК,547466. 0(43) Опубликов (45) Дата опуб ио 250378, Бюллетень И 11коваиий описаиия 020378(5 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РИДРОХЛОРИДАЭТИЛОВОГО ЭФИРА об -АЛАНИНА нствованный орида этило рименяемого полупродукт вдл Предлагается овершеспособ получени идрохлвого эФира сб -аланина, пчастности, в качестве ая синтеза пестицидов.Известен способ получения гидрохлоридов эфиров а -аминокислот, втом числе и гидрохлорида этиловогоэфира с ."аланина, основанный наэтерификации аминокислот низшимспиртом в присутствии хлористого тионила, целевой продукт получают свыходом 70-80, содержание основноговещества 90-92 11, для перекристаллиэации используют низший спирт,например этанол,Однако указанный способ имеетряд особенностей, основными из которых Гявляются низкий выход и низкоекачество целевого продукта, необходимость использования предварительнооЧищенной аминокислоты, причем известные способы получения аминокисловзаимодействием галоидпроизводныхкарбоновых кислот с аммиаком или егорастворами в присутствии катализатора приводят к аминокислотам, содержащим значительные количествапримесей до 40-50) в основном галогенидов аммония. В свою очередь,способы выделения и очистки аминокислот с помощью иойообменных смол2 , посредством диализа 3 илимногократным вымыванием галогенидоваммония водорастворимым органическимрастворителем 4 т отличаются длительностьюи трудоемкостью операций.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода икачества целевого продукта.Поставленная цель ,достигается.за счет того, что в качестве исходного аминокислотного сырья используют технический ос -аланин, содержащий галогенидаммония, и процессвыделения осуществляют экстракциейацетоном при температуре кипения смеси,отделением,осадка галогенида аммонияипоследующей кристаллизацией целевого продукта из охлажденного примерно до 0 С фильтрата с выделениемцелевого продукта,Предлагаемый способ получения гидрохлорида этйлового эфира ос -аланина,заключается в том, что техническийо -аланин, содержащий галогенид аммония, подвергают взаимодействию сабсолютным этиловым эфиром В присутствии хлористого тионила в качестве ка598879 К этой смеси приливают 70 мл ацетона,при перемешивании нагревают до кипенияи выдерживают в таком режиме 15 мин.Суспензию отфильтровывают на воронкегорячего фильтрования. Осадок нафильтре (17,8 г), представляющийсобой хлористый аммоний, промывают30 мл горячего ацетона и фильтратоохлаждают до О С. Выпавшие кристаллы р отфильтровывают и получают 15,26 ггидрохлорида этилового эфира аа -аланина с почти количественным выходом,содержание основного вещества 99,9. Формула изобретения Составитель СПлужновРедактор О, Кузнецова Техред,М.КелемешКорректор Е. Папп,Заказ 1529/18 Тираж 559 Подписное ЦИИИПИ Государственнога комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 тализатора, избыток спирта удаляют,полученный продукт подвергают селективному растворению в кипящем ацетоне, горячийраствор отфильтровываютот осадка галогенида.аммония, изоохлажденного примерно до 0 С фильтрата кристаллизуют целевой продукти затем выделяют его известными приемами, например фильтрованием. Целевой продукт получают с выходом,близким к. количественному, содержание основного вещества 99,9.П р и м е р 1. 17,8 г. технической смеси оа -аланина и хлористогоаммония в весовом соотношении 1:1 15обрабатывают 36,8 мл абсолютного этилового спирта в присутствии хлористого тионила при минус 5- плюс10 РС и выдерживают реакционную смесь3 ч при 50. С. Избыток спирта отпаривают. После отпарки получают 24,2 гсмеси гидрохлорида этилового эфирао 6 -аланина и хлористого аммония в ви 1де кристаллической массы.К смеси приливают 5 О мл ацетона, Япри перемешивании ее нагревают докипения и выдерживают в таком режиме15 мин. Суспензию отфильтровываютна воронке горячего фильтрования.Осадок на фильтре (8,9 г), представ" 30ляющий собой хлористый аммоний, промывают 20 мл горячего ацетона и фильт-,рат охлаждают до ОС. Выпавшиекристаллы гидро.лорида этилового эфи;раос-аланина отфильтровывают и пслучают 15,3 г продукта, т.пл. 77 С,выход близок к количественному,содержание основного вещества 99,9 В,П р и м е р 2. 26,7 г смесиос -аланина и хлористого аммония в весовом соотношении 1:2 подвергаютвзаимодействию с 36,8 мл абсолютного,этилового спирта в присутствии хлористого тионила при минус 3 С, затем реакционную смесь выдерживают3 ч при 50 С. Избыток спирта отВпаривают . После отпарки получают33,1 г смеси гидрохлорида этиловогоэфира сс-аланина и хлористого аммонияв виде кристаллической массы. Способ получения гидрохлорида этилового эфира сх -алании .взаимодействием о 6 -аланина с этиловым спиртом в присутствии хлористого тионила в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч ан щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода в качестве целевого продукта, используют техниЧеский ж "алании, содержащий галогенид аммония, и процесс выделения осуществляют экстракцией ацетоном при температуре кипения смеси, отделением осадка галогенида ам-, мония и последующей кристаллизацией целевого продукта из охлажденного примерно до 0 С фильтрата. Источники информации принятыево внимание при экспертизе: 1. В еикегМ., НЬар. 9/., Получение сложных эфиров ж -аминокислоталкоголизом метиловых эФиров, НеЬ,ООФАсано 36, 1109, 19532. Рябчиков Д. И., Цитович И. К.Ионообменные смолы и их применение,иэд. ЛН СССР, М., 1962. с. 146.3. Патент Японии 9 49-24048,кл, 16 В 652, 20,06.74.4 . Патент США 9 3510515,кл. 260-534, 05,05.74.