Способ получения пероксиперхлоратов

О Й-"Е"А-Н"И Е ЙЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицескии Республик(51) М. Кл.С 07 С 179/1 с присоединением зая аударственныи намитетаввтв Миннатрав СССРаа делам иэааретенийи атнрытий) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСИПЕРХЛОРАТ пособу получе формулы овке пероксиперенно сильными эобретение относитсяпероксиперхлоратов об органических иа также имеют ергии.аботка.способ ксиперхло - 0-61 д(61) Дополнительное к авт де Й - метил, этил.Укаэанные соединения и способ их полу- ения в литературе не описаны.Известен химический способ получения рганических перхлоратов 111. Однако этим пособом не удается получить соедтптения, одержащие Мероксиперхлоратные группы.,- -4Известен электрохимический способ поучения пероксиперсульфатов 121. Однако тим способом заявляемые соединения полу 15 ены не были. Сочетание высоких анодных отенциалов и низких температур в зоне еакции позволяет стабилизировать генерированные электрохимическим полем органиче 20 кие и неорганические радикальные частицыполучить пероксиперхлораты, содержащие еизвестную райее группировкуБлагодаря этой группир хлораты являются одноврем окислителями, источниками неорганических радикалов, большой запас свободной эЦель изобретения - раз получения неизвестных ран ратов обшей формулы г е 3 - метил или этил,В предлагаемом способе смесь водныхрастворов ацетата или пропионата натрия и охлорной кислоты подвергают электролизу наплатиновом аноде при температуре от -20до - 30 С и потенциале 3,3-3,5 В, Лучшиеорезультаты достигаются при использованииводного раствора хлорной кислоты с концентрацией 4-5 моль/л.Использование данного способа позволяетполучать неизвестные ранее индивидуальныеорганические пероксиперхлораты в виде отдельной фазы, не требующие дополнительноговыделения и очистки,-о-о-сео3Составитель А. ИващенкоРедактор Л. Новожилова Техред А, Богдан Корректор Й, Мелшнченко Заказ 2278/18 Тираж 559 Подписное ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород ул. Проектная, 4 Пример 1. В электролизер с разделенными пористой стеклянной диафрагмой электрродными пространствами помешают 160 млсмеси 2 н, раствора пропионата.натрия и5 М хлорной кислоты. Платиновый анод плол 2 .шадью 4 см- и электролит охлаждают до-20 С, Электролиз ведут при потенциалео+35 В (н. в. э)Количество пропущенногоэлектричества составляет,20-1 О К. Плотность тока на аноде в стационарном режиме О,ЗА/смВ результате электролизаполучают новое соединение - пероксиперхлоратпропионат, который выпадает в вице от-дельной жидкой фазы, Выход по току около7%, 15Пероксиперхлоратпропионат представляетсобой .маслянистую беловатую жидкость суд. вес, 1,2, слабо растворимую в воде,практически нерастворимую в хлорной кислоте, бензоле толуоле, четыреххлористом 20углероде; хорошо растворимую в хлороформе,метилэтилкетоне. Вещество устойчиво дотемпературы +15 С и разлагается в этихусловиях с периодом полураспада около4 ч, При детонации и трении сильно взрывает, Является сильным окислителем и легко выделяет йод и бром из КД и КВг соответственно,Молекулярный вес вещества, определенный парометрическим методом на прибореМодель 115, фирмы ХИТАЧИ составляет 174 (среднее значение из трех измерений). Теоретический МВ равен 172. Точность определения этим методом составляет 1%, Для определения функциональныхгрупп снимаются ИК-спектры вещества вхлороформе, Анализ спектра показывает,что вешество имеет полосы поглощения,соответствуюшие группе С 304 (1050 см ),полосы, связанные с деформационными ко 40лебаниями групп СН- С и СН (14201460 см ") в С Н и слабые полосы поглощения карбонила. связанные с перекисной группой (1820 см "),Пример 2. В электролизер помешают160 мл смеси 2 н, раствора ацетата натрияя 4 М.раствора хлррной кислоты, Платиновыйоанод и электролит охлаждаются до 30 С,Электролиз ведут при потенциале +3,4 В.Количество пропуценного электричества составляет 25ГО . К, Плотность тока в ствционарном режиме 0,25-0,2 А/см 4. В результате электролиза получают новое соединение - пероксиперхлоратацетат, который выделяется в виде отдельной жидкой фазы.Выход по току 4-6%,Пероксиперхлоратацетат представляетсобой маслянистую беловую жидкость с уд,вес 1,3. Растворим в хлороформе, метилэтилкетоне, плохо растворим в четыреххлористом углероде, хлорной кислоте, бензоле.Крайне неустойчив и разлагается с большейскоростью уже при ОоС, Разлагается с выделением кислорода и СОя . Сильный окнолитель,легко выделяет бром и йод из КЭи КВг . При трении и детонации сильновзрывает, Молекулярный вес, определенныйописанным выше методом, 169,теоретический мал. вес 168. Формула изобретения 1. Способ получения пероксиперхлоратовобшей формулы греЯ -метил, этил, отличаюш и й с я тем, что смесь водных растворов ацетата или пропионата натрия и хлорной кислоты подвергают электролизу на платиновом аноде при температуре от -20 доо-ЗО С и потенциале, 3,3-3,5 В.2,Способпоп, 1, отличаюш и й с я тем, что используют водные растворы хлорной кислоты с концентрацией 4-5 моль/л.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Шумахер И Перхлораты, свойства, производство и применение, М 1963, с. 85, 156, 157.2, Авторское свидетельство Мо 289822, кл. С 25 В 3/00, 1970.