Способ получения 0, 0-диалкилформилфенилфосфонатов

Союз Советских Социалистических Республик) 2380597/23-04 22) Заявлено 06.07.7 51) М, Кл 2 С 077 9/40 нсоединеннем заявки М осударстаенныи номитеСовета Министров СССРоо делам изооретеннйн открытий(45) Дата опублнковани сания 01,02.78 2) Авторы изобретения В, В, Кормачев, И, П. Василье С. Яльцева й государственный университет им, И. Н. Ульян(7 т) Заявите ащ Б ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИАЛ(ИЛфОРМИЛФЕН НАТОВ 2 водимой при охлажс ормилиодбензо Изобретениеновых кислот,получения 0,0 тов обтцей фор доступается муль оженным способомилфенилфосфонато 0,0-диалкилдиств,х олизу при натических кои кат темзрывом вф риводит к вых тносится к эфирам фосфо именно: к новому способу алкилформилфенилфосфона где К -алкил .Эти соединения могут быть использованыдля синтеза биологически активных вещелекарственных препаратов и термостойкитрирепыметановых красителей.фосфорилированные ароматические альдегиды описаны в литературе,Известны 0,0-диалкилбензилфосфонаты,содержащие в ядре формильную группу, полученные перегруппировкой Арбузова изтриалкилфосфитов и соответствующих хлористых бензилов 11 .Прототипом изобретения является способполучения 0,0-диалкилформилфенилфосфонатофотохимической реакцией триалкилфосфитов дении2 ,Способ основан на использованииных исходных веществ, но сопровожд5низким выходом продукта: 30-40%.Цель изобретения - повышение выходапродукта.Это достигается предлполучения 0,0-диалкилформтов, осн ованн ом на том, чхлорметилфосфонат формулы Жор Ге й. -алкил, подвергают гидр гревании в присутстви алиличеств железа,Процесс желательно проводопературе 100 С.Способ не сопровождаетсяных связей у атома фосфора иполучению целевых продуктовпревышающим 80%.594123 Составитель М. МакаровРедактор Р, Антонова Техред Н. Андрейчук Корректор М. Демчик Заказ 760/27 Тираж 558 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3П р и м е р 1, Диэтил-формилфенилфосфонат.Смесь 5 г диэтил-дихлорметилфенилфосфоната, 0,03 г железного порошка и100 мл воды кипятят 4 ч. Затем реакционную смесь нейтрализуют 2 н, раствором би 5карбоната натрия до рН 8. Образуется дваслоя,Нижний слой - целевой продукт отделяют, Водный слой экстрагируют хлороформом (4 х 50). Перегонкой нижнего слоя ихлороформной вытяжки получают 3,4 г. (84%)0целевого продукта с т. кип. 132-133 С /0,3 мм рт, ст, д .1,1971.п 1, 5085.Найдено МКп 60,39. ВычисленоМЯ 60,27,Найдено,%: Р 11,59,Вычислено,%. Р 12,81. Строение соединения подтверждено ИК- спектрами (спектром -2000):950 "1190 см (Р-О-С), 1260 см (Р-"0), 1400-1600 см (С=С бензольного кольца) 1710 см (С=О) 3000 см (валентные колебания С-Н).П р и м е р 2. Ди-н-пропил-формилфенилфосфонат,Смесь 15,8 г ди-н-пропил-дихлорметилфосфоната, 0,04 г железного порошка и 100 мл воды кипятят 12 ч, Ход гидролиза контролируют аргентометрическим титрованием и титрованием раствором едкого 30 натра. Затем реакционную смесь нейтрализуют концентрированным раствором едкого патра до рН 7. Образуется два слоя, Нижний слой отделяют. Водный слой экстрагируют хлороформом (4 х 50). Перегонкой нижнего слоя и хлороформной вытяжки получают 11,4 г (87%) целевого продукта с 4т.кип, 161-162 С/0.4 мм. рт.сто 1 159620агН 1,5029. Найдено ЙМ 68,85, ВычисленоММ 69,52,Найдено% Р 11 20Вычислено,%, Р 11,48,В ИК-спектрах (спектром -2000) имеются полосы поглощения с максимумами1015 см (Р-О-С), 1260 см 1(Р=О),1400-1595 см (С=С бензольного кольца);(валентные колебания С-Н). формула изобретения 1. Способ получения 0,0-диалкилформилфенилфосфонатов с использованием эфиров кислот фосфора, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения выходапродукта 0,0-диалкилдихлорметилфосфонатподвергают гидролизу при нагревании вприсутствии каталитических количеств железаю2. Способ по и. 1, о тл и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при температуре 100 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Луговкин Б. П., Арбузов Б, А.Синтез замешенных бензилфосфиновых кислот и их эфиров. ДАН СССР, 1948, 59,с. 1301-1304.2, ОЬ цсй Р.,би Ню С.Е. ЬупОеа 10 УЬиЬаИЬЛ.ес( Рйеоуй ют 1 Й Ят уйрйоарйола 1 еаЬу Озе РйоЫти 11 а(ест ЯгуЬзИол оЕ 1 щаЯмцС РЬоарййеа, Уоцгл. о 1 СИет . 196833, р 632-636,