Способ получения 2, 5-дигидротиофена

Соков Советских Социалистических Республик(51) М, Кл. С 07 2 333/О ки М рисоединением з Гасударственный комитет Соввтв Министров СССР оо делам изабретеннй к открытий(72) Авторы изобрет В. Амосова, Б. Л. Трофимов, Г. К. Мусорин и М. Г, Воронков тркутский институт органической химии С 71) Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2;5 -ОИГИДРОТИОфЕ шийся в том,-сульфид подвтым натриемкипения. Вых ергаютв ацетоИзобретение относится к новому способуполучения 2,5-дигидротиофена, который находит применение в качестве промежуточногопродукта органического синтеза.Известен способ получения 2,5-дигидротиофена в смеси с 2,3-дигидротиофеном,заключвюшийся в том, что тиофен подвергаютвзаимодействию с раствором натрия вжидкомаммиаке в присутствии метанола при температуре 40 С, Выход целевого продукта 1026, 2% .11,Известен также способ получения 2,5-дигидротиофена, заключаю чтобис-(2-хлорбутен-ил)взаимодействию с йодисне при температуре его од целевого продукта 72%)21,Однако применяемый бис- (хлорбутенил)-,супьфид токсичен, и к тому же его получают.из бутадиена и двуххлористой серы, 20Цель изобретения - упрощение процесса.Это достигается предлагаемым способомполучения 2,5-дигидротиофена, состоящимв том, что винилацетипен взаимодействуетс супьфидом или гидросупьфидом щелочного 25 металла в полярном апротонном растворите пе, в присутствии воды при температуре70-110"С. В качестве полярного апротонного растворителя предпочтительно используютдимети псу льфокси д или гексаме тип фосфортриамид. Воду предпочтительно используют в мопьном отношении к сульфиду 9:1 или к гидросульфиду 1:1,П р и м е р 1. В смесь 14,5. г (026моль) гидросульфида натрия в 100 мл диметилсульфокси да ( ДМСО) и 4, 5 мл (О, 28моль) воды пропускают 13 г (0,25 моль)винилацетилена при температуре 90 С вРтечение 4 ч. После перегонки реакционнойсмеси получают 10,4 г 2,5-дигидротиофена, выход 97,8% в расчете на прореагировавший гидросульфид натрия, конверсия которого - 47,5%, т. кип. 25/ 10 мм. рт,ст,П р и м е р 2, 16,8 г (0,30 моль)гидросульфида натрия, 31,2 г (0,6 моль)винилаиетипена и 5,9 г (0,33 моль водыв 100 мп ДМСО нагревают во врашакнцемся автоклаве при 90-100 С в течение 4 ч,оПерегонкой реакционной смеси выделяют3,5 г (21,1%) 2,5-дигидротиофена. Выход3ци с итац ця црореагировавшцй гилросупьфип натрия, конверсия которого 64,1%,П р и м е р 3. В четырехгорлую копбу, снабженную обратным холодипьником и мещанкой, пропускают 13,1 г (0,25 мопь) вицилацетилена в смесь 14,6 г (0,26 мопь) гидросупьфида натрия в 100 мп АСМО и 4,5 г (О 26 моль) воды. Температура реакции 70 С время - 4 ч, Перегонкой реакционной смеси выдепяют 8,1 г (728%) 2,5-дигидротиофена. Выход рассчитан на прореагировавщий гидросупьфид натрия, конверсия которого 49,7%.П р и м е р 4, Пропускают 5,9 г (0,11 мопь) винидацетипена в смесь 27,1 г (0,11 мопь) сернистогонатрия (Йс Ь 9 Н 20) в 100 мл 11 МСО. Температура реакции 90: время - 4 ч. Перегонкой реакционной смеси выдепяют 1,7 г (56,6%) 2,5-дигидротиофена. Выход рассчитан на прореагировавщий супьфид натрия, конверсия которого 32,7%,П р и м е р 5. Пропускают 15 г (0,29 моль) винипацетипена в смесь 15,1 г (0,27 мопь) гидросульфида натрия в 100 мп ДМСО и 48 г (0,27 мопь) воды. Температура реакции 110 оС,время - 4 ч. Перегонкой реакционной смеси выдепяют 9,1 г (84,6%) 2,5 - дигидротиофена, Выход рассчитан на прореагировавший гидросупьфид натрия, конверсия которого 46,2%. П р и м е.р 6, Пропускают 16 г (0,30 моль) винилацетипена в смесь 16,4 г (0,29 моль) гидросупьфида натрия в 100 мп 4ГМТФА и 5,3 г (0,29 мопь) водьц Температура реакции 90 С, время - 4 ч. Перегонкой реакционной смеси выдеплвт 4,3 г (28%) 2,5-дигидротцофеца. Выход рассчитан ца прореагировявщцй гидросупьфцд натрия, конверсия которого 61,6%,формупа изобретения101, Способ попучения 2,5-дигидротиофена, отпичающийся тем, что,с цепью упрощения процесса, вициляцетипеподвергают взаимодействию с супьфидомипи гидросупьфидом щепочного металпа вполярном япротонном растворителе в присутствии воды при температуре 70-110 С.Д2.Способпоп. 1, отличающ и й с я тем, что в качестве полярного2 О апротонного растворитепя используют диметижупьфоксид или гексаметипфосфортриамид,3. Способ по п. 1, о т л н ч .а ющ и й с я тем, что воду испопьзуют вмопьном отношении к супьфиду 9;1 ипи25 к Гищэосупьфиду 1:1,Источники информации, принятые во вни; ание при экспертизе1,5 .В 1 гсйг, Э,т, Мс АИоп,йоп-СаСаРч 1 с геаос 11 оп о 1 СЬ 1 орЬепеь,-ф,сее. ос ф 30 1951, с. 25562. Г.аусат,епьсЬсаеге, Епдо,з-ерйй 1 о-ПогЬрпеле Хогпой 1 оп ох ап ер 1 ьоРЕ 1 дв от т,пе аддис о 1 Ь 1 ссбопертад 1 еаеапц 6 иРЬо Жсйоиде, Х. Оу.С 5 ею., 969, 54 с 5998, Составитепь Т. ЛевашоваРедактор Р. Антонова ТехредО. Андрейке Корректор Е. ПаппЗаказ 910/57 . Тираж 558 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий1 1 3035, Москва, Ж, Раущская наб., д, 4/5Филиал ППП Патентф, г, Ужгород, уп. Проектная, 4