Способ получения метиленового синего

593 Р Класс 22 с, 5 ЕЛЬСТВ ТОРСКОМУ С ИСИМОМ К Зарееггстрнровано в Бюро цэобретениц Госагана ггргг СНЕ ССС озенгауз,Способ получения метил ого синег сновное авторское св от 31 яндица имя того.1 КП за Ъе 2644 1940 года за Ле ода за М 2942 б, Заявлено 7 сентября 1939 иенцем заявок от от 31 янвс ирг 10 и 941 года нжовано мар В авторском свидетельстве М 54405 описан способ получения метиленового синего путем конденсации п-аминодиметиданилнна с диметиланилином в присутствии гипосульфита и хройпика, взятого в таком количестве, чтобы образовавшееся при реакции восстановления нитрозодиметиланилина хлористое железо перешло в хлорное, Конденсация при этом проводится в присутствии хлористого динка, который высаливает готовый краситель в виде двойной хлористо-цинковой соли.Согласно настоящему изобретению, оказалось, что гораздо удобнее и проще проводить ойденсацию диметил анилина с и-аминодимет 1 иланилином без хлористого цинка, вводя в реакционную смесь небольшие количества,сульфата меди. Тогда по окончании окисления краситель остается в растворе, а гидраты окислов железа.и хрома - в осадке. Прибавлением серной кислоты последние переводятся в раствор, из которого добавкой хлористого цинка,выделяют краситель в осадок и отфильтровывают его от раствора сернокислого железа и хрома. При этом способе полностью извлекается весь краситель, так как последний .не адсорбируется на гидратах окислов железа ихрома,В описанном выше, способе получения метиленового синего в качествеокислителя применяют хромпик.Автором далее найдено, что хром, пик может быть заменен активнойдвуокисью марганца при соблюдениинекоторых условий ведения процесса.Прежде всего двуокись марганца должна быть высокоактивнои и мелкодисперсной. Окисление следует вестив среде слабой органической кислоты,например, в уксуснокислой среде, таккак в среде минеральной кислотыв этих условиях краситель будет осмоляться. Необходимо также приокислении добавлять сульфат а мония или алюминия.Уксусную кислоту лучше давать. нев стехиометрическом количестве поотношению к двуокиси марганца, а на20 о меньше. Объясняется это тем,что двуокись марганца частично рас59353 Отв. редактор П. В, НикитинТппСоа. печ,", М 4955. За. а 435 в ; 1 ена 35 коп. Госплан издат кисляется за счет соляной кислоты, имеющийся в солянокислом п-аминодиметиланилине. При соблюдении этого условия выход красителя повышается. Далее автором найдено, что, с целью замены активной двуокиси марганца пиролюзитом, процесс окисления можно разбить на две стадии. В первой стадии окисление ведется, как описано выше, двуокисью марганца до получения тиосульфокислоты п-аминбдиметиланилина. Дальнейшее окисление с замыканием кольца можно провод 1 ить пиролюзитом в присутствии бисульфата натрия в количестве 80 О в отношении пиролюзита. Такое комбинированное окисление протекает гладко без осмоления, с хорошим выходом красителя.Прийе р 1. К раствору п-аминодиметиланилина, полученному из 52 г диметиланилина, приливают раствор 104 г гипосульфита (98 о-го) и раствор 50 г хромпика. После часового размешивания прибавляют 52 г диметиланилина, смешанного с 50 - 52 г 30-й соляной кислоты (соответствует нейтральной реакции), и раствор 136 г хромпика. Размешивают 10 - 15 минут,и приливают раствор 7 г медного купороса. Реакционную смесь нагревают до 95 - 100 при перемешивании, Образуется густой раствор метиленового синего, дающий на фильтровальной бумаге темносиний вытек и густой осадок,гидратов. Охлаждают до 50 и добавляют серной кислоты,Раствор красителя, содержащий теперь сернокислые соли железа и хрома, фильтруют. Весь собранный филь- трат высаливается 200 г 50-го хлористого цинка и поваренной сольк и выпавшее соединение красителя с хлорнстым цинком отфильтровывается,П ри ме р 2. К раствору п-аминодиметиланилина, полученному из 52 г диметиланилина, приливают раствор 104 г гипосульфита и раствор 160 г сульфата аммония, Затем добавляют 43,5 г активной двуокиси марганца в виде, пасты и 48 г 100%-й уксусной кислоты. Размешивают без подогрева 1 час, после чего прибавляют 52 г диметиланилина и 50 - 52 г 30-и соляной кислоты и тотчас же прибавляют еще 117,8 г двуокиси марганца в виде пасты и разбавленный раствор, содержащий 129,6 г 100-й уксусной кислоты. После 10-минутного размешивания вливают раствор 7 г сульфата меди, нагревают до 95 - 100, образуется густой раствор метиленового синего. Далее, как в примере 1.Прим е,р 3. Так же, как в примере 2, только после добавления диметиланилипа в реакционную смесь вместо двуокиси марганца прибавляют пиролюзит в количестве, соответствующем содержанию 179 г 100%-й двуокиси марганца, и раствор бисульфата натрия, содержащий 106 г 100-й серной кислоты. После этого размешивают 10 минут и вливают раствор 7 г сульфата меди, нагревают до 95 - 100 при перемешивании; образуется интенсивно окрашенный раствор метиленового синего. Далее, как в примере 1. Предмет изобретения. 1, Способ получения метиленового синего по авторскому свидетельству54405, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью проведения процесса получения красителя в отсутствии хлористого цинка, конденсацию проводят в присутствии небольших количеств сульфата меди, после чего в реакционную смесь добавляют серную кислоту для растворения гидратов железа и хрома и из полученного раствора выделяют краситель известными методами.2. Видоизменение способа по п, 1, отличающееся тем, что в качестве окислителя применяют активную двуокись марганца в уксуснокислой среде и в присутствии сульфата аммония.3. Прием выполнения способа по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что по получении тиосульфокислоты п-аминодиметиланилина все последующие окислительные процессы синтеза красителя проводят пиролюзитом в присутствии бисульфата натрия,