Способ получения 5-метилпирослизевой кислоты

(щ 59282 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик) Заявлено 101.06,76 (21) 2367330/23-0 исоединением заявки3) Приоритет -осударствеииыи комитет Совета Министров СССР ллетень6 3) УДК 547.725,07(72) Авторы изобретения Ю Шапиро, О, А, Пустоварова, В. Г. Кульневи Э. Баум и Н, И, Коновалова раснодарский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ П И РОСЛ И 3 ЕВОЙ КИ СЛ ОТЫНаряду с этим ление 5-метилфур телями, например среде 3 или феной температуреход (до 90 о/о) вмалодоступные и му себестоимостьЦелью изобрет и способа фурола ра окисью с рратом к 4, Несмог данных с дорогие целевогоения явл ми известно окисзличными окислиеребра в щелочной алия нри комнатря на высокий вылучаях используют окислители, поэтопродукта высока. яется удешевление(43) Опубликовано 15,02,7 (45) Дата опубликования Изобретение относится к способу получения фуранкарбоновых кислот, в частности 5- метилпирослизевой кислоты, которая может быть использована в производстве алкидных смол, красителей, лекарств.Известны различные способы получвния 5- метилпирослизевой кислоты, например хлорметилированием эфиров пирослизевой кислоты с последующим восстановлением хлорметильной группы в метильную и омылвнием эфирной группы 11. Однако в данном случае процесс многостадийный и требуется его сложное технологическое оформление.Кроме того, известно окислительно-,восстановительное диспропорционирование 5-метилфурфурола в,неводной среде 21. Однако в этом процессе половина альдегида расходуется на образование спирта и поэтому теоретически,невозможно получение, выхода целевого,продукта выше 50%. 2 процесса при достижении высокого выхода целевого, продукта (около 95%).Поставленная цель достигается тем, что в качестве окислителя используют гипобромит натрия, образующийся непосредственно в процессе при,взаимодействии брома и натриевой щелочи, В процессе используют мольное соотношение 5-метилфурфурола, брома и щелочи, равное 1:1,2 - 1,3:7 - 10,6.Температуру лроцесса необходимо поддерживать строго в пределах 5 - 10 С.Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.В щелочной раствор гипробромита,натрия (гчаОВг) небольшими дорциями вводят 5-метилфурфурол, Окончание реакции контролируют по исчезновению пика гипробромита при 330 н,к. Экстракцией эфиром удаляют побочные лродукты, затем, смесь,подкисляют соляной кислотой, отделяют кристаллы 5-метилпирослизевой кислоты, сушат их на воздухе.Пр и м ер, При 0 С готовят раствор гипобромита последовательно растворением в 200 юг воды 50 г (1,2 г мо,гя)ХаОН и 11 мл брома (0,2 г моля).В указанный раствор прикапывают в течение 1,5 час 15 мл (0,15 г моля) 5-метилфурфурола. В ходе реакции смесь интенсивно перемешивают, поддерживая температуру,24 52 76 94 95 Составитель Г, АндионТехред Л. Гладкова Редактор Е. Хорина Корректор В, Гутман Заказ 970/2138 Изд.192 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Подписное Тип, Харьк. фил. пред, патент 5 - 10 С. По окончаниии процесса реакционную смесь экстрагируют 70 мл эфира, удаляют побочные продукты окисления, а;водный остаток кипятят с углем 5 мин. К охлажденной и отфильтрованной массе приливают концентрированную соляную кислоту до рН 2 - 1 (контроль индикатором), выпадавшие иристаллы отфильтровывают,и сушат на воздухе, Из водного раствора экстракцией эфиром дополнительно извлекают растворенную целевую кислоту. Общий выход 18,4 г (16,3 г из осадка и 2,1 г из экстракта) или 91,2%, т. пл. 108 С (продукт не дает депрессии при смешивании с 5-,метилпирослизввой кислотой реактивного качества),В таблице,приведена зависимость выхода целевой 5-метилпирослизевой кислоты (МПК) от соотношения исходных проду 1 ктов: 5-метилфурфурола (МФ), брома (Вга) и щелочи (ИаОН). Ф ор мула,из обретения Способ получения 5-метилпирослизевойкислоты окислением 5-метилфурфурола, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с,целью удешевления процесса, последний ведут в присутствии брома и щелочи при 5 - 10 С и молыном соотношении 5-метилфурфурола, брома и щелочиравном 1:1,2 - 1,3:7 - 10,6.10 Источники информации, принятые,во внимание,при экспертизе: 1. Синтезы гетероциклических соединений,15 под ред. А. А. Мнджоянавып. 1, с. 30 - 42, 1956 (Ервван). 2. Авторское свидетельство СССР519412, кл. С 07) 307/38, 1974.20 3. Мазагпцпе Тас 1 азЬ 1, Опо М 11 зцпог 1, Ма 1- впе, На)гпе. А соп.е 1 неп 1 зупйез 1 з о 1 5-зцЬзт 1- 1 цес 1-2,5-йЫдго-ц 1 о 1 е асЫз., Вц 11. Сйегп. Яосарап, 48,2, 491 - 496, 1975. 4, Жданов Ю, А., Пустоварова О. А. Окисление спиртов и альдегидов ферратом калия, )КОХ, 37, 2780, 1967 (прототип) .