Способ получения циклических тримеров органических изоциантов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ п 338223 Союз Советских Социалистических Республик(31) ПВ 1478-74 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам ЧССР 53) УДК 546 268,2.0(72) Авторыизобретен и Иностранцы Збынек Букач и Ян Шебенда(ЧССР) Иностранное предприятие Чехословенска Академие Вед(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ТРИМЕРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ2 относится к способу получения имеров органически:; изоциаИзобретениециклических трпатов.Известен способ получения тримеров органических изоцианатов путем тримеризацииорганических изоцианатов в растворе в присутствии катализаторов типа третичных аминов. Выход 75 - 95% 1,Однако целевые продукты по этому способуполучаются с невысоким и нестабильным выходами.Известен также способ получения тримероворганических изоцианатов путем тримеризации органических изоцианатов в растворе вприсутствии комплексных гидридов металлов,например боргидрида натрия или алюмогидрида лития, при повышенной температуре21. В качестве растворителей используют диоксан, диметоксиэтан, которые необходимообезвоживать, что усложняет процесс,При осуществлении этого способа необходимо использование взрывоопасных комплексных гидридов металлов и проведение процесса в безводных условиях, что значительно усложняет процесс получения тримеров органических изоцианатов. Для упрощения процессаполучения тримеров органических изоцианатов тримеризацией изоцианатов при нагреванип в органическом растворителе в присутствии катализатора по предлагаемому способув качестве гроиз водно го алюмогидрнда используют д 1 ггидробис (алкоксиэтокси) алю 5 минат натрия общеи формулыМаЛ 1 Нз (ОСНзСН:ОК) ,где Я - алкил С, - С 4, в количестве 0,8 - 1,0вес. % от взятого в реакцию нзоцианата, а вкачестве растворителя используют алифатпО ческий, например гептан, или ароматический,например толуол, углеводород.Использование изобретения позволяет значительно упростить процесс получения циклических тримеров органических изоциапатов5 за счет использования безопасных и удобныхв обращении катализаторов и за счет использования дешевых растворителей, которые самипо себе почти безводны, а при необходимостиих можно легко обезводить перегонкои. КромеО того, предлагаемый способ позволяет легкоуправлять процессом, сильно экзотермичным,дозировкой нзоцианата или его раствора враствор катализатора с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не подни 25 малась вь:ше 110 - 120 С. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать целевыепродукты с выходом 91 - 97% от теоретического,588223 Формула изобретения 15 Составитель А. Иващенко Техред Н. Рыбкина Корректор И. Позняковская Редактор Л. Емельянова Подписное Заказ 3173710 Изд.109 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. Раствор 2,5 мл сингидрина 70%-ный раствор дигидробис(метоксиэтокси) алюмината натрия в бензоле в 750 мл толуола нагревают до 80 - 90 С, при перемешивании приливают в один прием 35 мл фенилизоцианата, причем температура самопроизвольно повышается до 105 - 110 С, Оставшееся количество фенилизоцианата (215 мл) прибавляют с такой скоростью, чтобы все время поддерживалась температура 105 - 110 С. После прибавления всего количества фенилизоцианата реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 - 60 мин. По истечении этого времени фен илизоцианат в реакционной смеси отсутствует (отсутствие абсорбции при 2270 см -). После охлаждения реакционной смеси осевший продукт реакции отфильтровывают, промывают 100 мл толуола, затем трижды по 100 мл этанола и высушивают, Выход 96% от теоретического. После упаривания маточного раствора и кристаллизации из этанола сухого остатка получают еще приблизительно 2% продукта (трифенилизоцианурат) .П р и мер 2. К 500 мл гептана прибавляют 2 мл 70/,-ного раствора дигидробис(метоксиэтокси) алюмосиликата натрия в бензоле, При 80 С при постоянном перемешивании прибавляют в один прием 25 мл н-бутилизоцианата. Оставшиеся 225 мл и-бутилизоцианата прибавляют постепенно с такой скоростьо, чтобы реакционная смесь слабо кипела. После прибавления всего количества изоциа ната смесь перемешивают с дефлегматором еще в течение 30 мин. Растворитель отгоняют, а оставшийся продукт перегоняют в вакууме при 153 - 154 С/2 мм рт. ст. Выход чистого три-нбутилизоцианурата 94% П р и мер 3. Способом, приведенным в примере 2, были получены с выходами 91 - 97% от теоретического трициклогексилизоцианурат, трилаурилизоцианурат и триэтилизоцианурат.5 П р и м е р 4. Способом, подобным приведенному в примере 1 с той разницей, что в качестве катализатора был использован в той же концентрации дигидробис(н-бутоксиэтокси) алюминат натрия, был получен трифенил изоцианурат с выходом 93% от теоретического. Способ получения циклических тримероворганических изоцианатов тр имер изацией изоцианатов в органическом растворителе в 20 присутствии катализатора производного алюмогидрида при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного алюмогидрида используют дигидробис(алкоксиэтокси) алюминат 25 натрия общей формулы 1 х 1 аА 1 Н (ОСН 2 СН,ОК) ,где й - алкил С 1 - С 4, в количестве 0,8 - 1 ве".% от взятого в реакцию изоцианата, а в ка 30 честве растворителя используют алифатический, например гептан, или ароматический, например толуол, углеводород.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе35 1. Патент США Мв 3115479, кл. 260 - 47,опублик. 1967.2. Патент США М 3217003, кл. 260 в 2,опублик, 1968.