Способ получения фенола и циклогексанона

) 2389115/23-0вкиГосударственнык комитет Совета Министров СССР,594,3,07(088.8 по делам изобретен и открытий 5) Дата опубликовани писания 29.12.7 2) Авторы изобретен и зырина, М. И. Фарберов,Г. Н. Кириченко Н. Кошель, И. И. Б. Н. Бычко(71) Заявител Ярославский политехнический институт 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА И ОГЕКСА тер- еге 1Изобретение относится к области получения фенолов и кетонов, в частности к усовершенствованному способу совместного получения фенола и циклогексанона, которые могутбыть использованы в производстве пластмасс,синтетических волокон, эпоксидных смол икрасителей.Известен способ получения фенола и циклогексанона кислотным разложением гидроперекиси 1-фенилциклогексана в двукратном по 10объему избытке серной кислоты при температуре 100 С 1,Недостатком известного способа являются;большой расход серной кислоты, высокаятемпература реакции и низкий выход фенола 15и циклогексанона (около 75 мол. %).Известно также использование для разложения гидр оперекиси 1-фенилциклогексанасмеси серной и фосфорной кислот, уксусной исерной, а также хлорной кислоты. Однако в 20этих случаях получают низкий выход фенолаи циклогексанона 21.Наиболее близок к предлагаемому способупо технической сущности и достигаемомуэффекту способ получения фенола и циклогексанона разложением гидроперекиси 1-фенилциклогексана в присутствии серной кислоты при нагревании до 40 - 50"С, Разложениеведут в присутствии 30%-ной перекиси водорода, взятой в количестве 5 - 10 вес. %, счи тая на 100%-ную гидроперекись 1-фенилциклогексана 31,Однако процесс по известному способу длителен (2 - 2,5 ч), требует использования серной кислоты в количестве 6 - 7%, нейтрализация которой требует значительного количества щелочи и вследствие этого образование сточных вод,Цель изобретения состоит в уменьшении количества сточных вод и сокращении времени процесса,Для этого по предлагаемому способу разложение гидроперекиси 1-фенилциклогексана ведут в присутствии ацетонитрила, взятого в количестве 20 - 60% от веса реакционной массы, и серную кислоту берут в количестве 0,05 - 0,5 вес, % в расчете на 100%-ную гидроперекись 1-фенилциклогексана.Температура реакции 40 - 50 С. Конверсия гидроперекиси 98 - 99% достигается за 10 - 30 мин.Выход фенола 90 - 95 мол, %, циклогексанона 80 мол, %.Ацетонитрил в данном процессе не пре певает химических превращений и легко р нерируется простой дистилляцией.П р и м е р 1. Реакционную массу, содержащую 35 г (0,182 моль) гидроперекиси 1-фенилциклогексана, 60 г (0,374 моль) фенилциклогексана и 110 г (2,67 моль) ацетонитрила,586157 Формула изобретения Составитель Н. БазлеваТехред Н, Рыбкина Корректор И. Позняковская Редактор Соловьева Заказ 2702/9 Изд. Мо 981 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3перемешивают в течение 10 мин при 50 С в присутствии 0,065 г (0,000665 моль) серной кислоты. После реакции получено 16,1 г (0,171 моль) фенола (95% от теории) и 14,1 г (0,144 моль) циклогексана (80% от теории) при конверсии гидроперекиси 99%,П р и м е р 2. Реакционную массу, содержащую 35 г (0,182 моль) гидроперекиси 1-фенилциклогексана, 130 г (0,813 моль) фенилциклогексана и 40 г (0,976 моль) ацетонитрила, перемешивают при температуре 40 С в присутствии 0,0325 г (0,000332 моль) серной кислоты. Через 25 мин конверсия гидроперекиси составляет 98%. Получено 15,1 г (0,160 моль) фенола (90/, от теории) и 13,9 г (0,142 моль) циклогексанона (80/о от теории).Изобретение позволяет значительно уменьшить расход серной кислоты - 0,05 - 0,5 вес. / считая на 100/,-ную гидроперекись, вместо 6 - 7% в прототипе. Это дает большую экономию щелочи, используемой для нейтрализации кислоты перед выделением целевых продуктов, сокращает количество сточных вод, содержащих фенол и циклогексанон и требующих специальной очистки.Кроме того, изобретение устраняет применение дорогостоящего продукта - перекиси водорода, которая в процессе превращается в воду и не может быть регенерирована,Значительное изменение времени реакции весьма важно для практической реализации процесса, так как увеличивается производительность оборудования и улучшаются технико-экономические показатели процесса,Способ получения фенола и циклогексанонаразложением гидроперекиси 1-фенилциклогексана в присутствии серной кислоты при на гревании до 40 - 50 С с последующим выделением целевых продуктов из полученной при этом реакционной массы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения количества сточных вод и сокращения времени процесса, 15 разложение ведут в присутствии ацетонитрила, взятого в количестве 20 - 60% от веса реакционной массы, и серную кислоту берут в количестве 0,05 - 0,5 вес. /о в расчете на 100%-ную гидроперекись 1-фенилциклогекса на. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе25 1. Патент Великобритании740022, кл.2(3) С, опублик. 1963,2. Новые технологические процессы и перспективы развития нефтехимии. По материалам И 1 мирового конгресса в Мексике. Под30 ред. И. В, Калечица, М Химия, 1970, с, 119.3, Авторское свидетельство СССР442181,кл. С 07 С 37/08, 1972.