Способ получения м-или п-изопропилфенола

0 П И С А Н И Е пц 586156ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических) Заявлено 25.04.74 (21) 2017616/23-0 с присоединением заявкидарственнык комитет 3) Приоритет3) Опубликовано 30.12.77, Бю Совета Министров СССРпо делам нзооретиийи открытий 7 д 63 1 088.8) 53) ень(45) Дата опубликования описания 29.12,77 Б. Шмакова, Г. П, Павлов, Л, А. фильмакова,Рыжанкова и Л. С. Мишинас(54 Б ПОЛУЧЕНИЯ м 1Изобретение относится к области получения алкилфенолов, в частности к усовершенствованному способу получения м- или и-изопропилфенолов, которые используют в синтезе фосфорсодержащих пластификаторов, обладающих огнестойкими и морозостойкими свойствами, а также в производстве антиоксидантов и гидравлических жидкостей для литейных машин.Известен способ получения изопропилфенолов путем каталитического или термического разложения фенольной смолы.Известен также способ совместного получения и-изопропилфенола и гидрохинона окислением и-диизопропилбензола кислородом воздуха при температуре не выше 110 С; окисление ведут до накопления моногидроперекиси 65 - 70%; полученный оксидат подвергают кислотному разложению в среде органического растворителя, отгоняют из реакционной массы разложения непрореагировавший диизопропилбензол и органический раствори- тель, а из остатка реакционной массы выделяют и-изопропилфенол. Выход и-изопропилфенола 58,9 - 68% на диизопропилбензол, цвет кристаллов - желтый, т. пл, 57 - 59 С,Однако по известному способу и-изопропилфенол получают с невысоким выходом и недостаточной степени чистоты.С целью повышения выхода и качества цесы кислотного разложен диизопропилбензол,72) Авторы изобретения И. Е. Покровская,Алевого продукта по предлагаемому способу окисления ведут при температуре 115 в 1 С до накопления моногидроперекиси в оксидате 15 - 25%, перед кислотным разложением предварительно упаривают оксидат в вакууме и обрабатывают остаток реакционной массы сульфокатионитом.Для разложения оксидата и обработки остатка реакционной массы разложения пред почтительно используют сульфокатионит, формованный на полипропилене.Окисление л- или и-диизопропилбензолапроводят при температуре 115 в 1 С до степени превращения исходного углеводорода в 5 пределах 15 - 25%, При этом диизопропилбензол практически полностью превращается в моногидроперекись, Полученный оксидат концентрируют под вакуумом при температуре не выше 90 С до содержания 60 - 90% моногид роперекиси и подвергают его кислотному разложению, Для этого концентрированный оксидат растворяют в органическом растворителе, например ацетоне, и пропускают 15 - 20%-ный раствор моногидроперекиси через аппарат, за полненный катализатором, например катионообменной смолой КУ, при температуре кипения смеси 58 - 62 С с объемной скоростью 10 - 30 ч - .Из реакционной мас0 ни я отгоняют ацетоностаток, содержащий в основном л- плп гг-изопропилфенол, подвергают обработке сульфокатионитом типа КУ, например КУ, КУ-84 С, при температуре 80 - 100"С и объемной скорости 1 - 2 ч - .С целью предотвращения уноса катионита предпочтительно проводить кислотное разложение моногидроперекиси и очистку л- или гг-изопропилфенола в присутствии катионообменной смолы КУ-84 С, формованной на полипропилене,Целевой продукт выделяют ректификацией. Получают м- или п-изопропилфенол с т. пл, 31 - 31,2 и 60,8 - 61 С соответственно.Выход 70 - 90 о/о, чистота 99,5 - 100 о/о.Проведение окисления до неглубокой степени превращения исходного углеводорода и сокращение времени реакции за счет повышения температуры приводит к уменьшению образования побочных продуктов, загрязняющих целевой продукт и затрудняющих его выделение на последующих стадиях процесса. П р и м е р 1. 500 г и-диизопропилбензола окисляют при 120 С кислородом воздуха со скоростью 15% гидроперекиси в 1 ч. Окисление проводят до накопления в оксидате 25% гидроперекиси (в расчете на моногидроперекись), Полученный оксидат концентрируют при температуре не выше 80 С под вакуумом (остаточное давление 5 - 10 мм рт. ст.) до содержания 80/, моногидроперекиси.Затем растворяют концентрированный оксидат в ацетоне и пропускают 20 -ный раствор моногидроперекиси через аппарат, заполненный катионообменной смолой КУ, при температуре кипения смеси 58 - 62 С с объемной скоростью 15 ч - ".Из реакционной массы кислотного разложения отгоняют ацетон и и-диизопропилбензол; остаток, содержащий, в основном, и-изопропилфенол, пропускают через аппарат, заполненный катионообменной смолой КУпри температуре 100 С и объемной скорости 1,5 ч-. Ректификацией выделяют 90,6 г п-изопропилфенола.Выход целевого продукта составляет 86,4/о от теории в расчете на прореагировавший п-диизопропилбензол.Содержание основного вещества 99,8 о/о.Температура плавления полученного п-изопропилфенола 60,8 - 61,0 С.П р и м е р 2. 500 г л-диизопропилбензола окисляют при 140 С кислородом воздуха до содержания в оксидате 20% гидроперекиси (в расчете на моногидроперекись). Полученный оксидат концентрируют в условиях, описанных в примере 1, до содержания 90% моно- гидроперекиси.Кислотное разложение моногидроперекисп м-диизопропилбензола и выделение целевого продукта осуществляют по примеру 1. Отработку лг-изопропилфенола проводят в присутствии катионита КУпри температуре 80 С и объемной скорости 1 ч в . 5 10 15 Зо 25 зо 35 40 45 50 55 60 65 Получают бб,б г л-изопропилфенола, с т. пл.31 - 31,2 С.Выход целевого продукта 79,8/о от теории на прореагировавший м-диизопропилбензол.Содержание основного вещества 99,5%, П р и м е р 3, 500 г п-диизопропилбензола окисляют при 120 С кислородом воздуха до содержания в оксидате 25% гидроперекиси (в расчете на моногидроперекись), Концентрирование оксидата проводят по примеру 1 до содержания 60% моногидроперекиси.Кислотное разложение моногидроперекиси и-диизопропилбензола осуществляют в присутствии катионообменной смолы КУ-84 С, формованной на полипропилене, при температуре кипения смеси и объемной скорости 30 ч - .Из разложенной массы отгоняют ацетон и и-диизопропилбензол, а остаток, содержащий, в основном, п-изопропилфенол, пропускают через аппарат, заполненный катионообменной смолой КУ-84 С, формованной на полипропилене, при температуре 100 С и объемной скорости 2 ч-.Получают 89,7 г п-изопропилфенола с т. пл.60,8 - 61,0"С.Выход целевого продукта 85,6% от теории на прореагировавший п-диизопропилбензол.Содержание основного вещества 99,6%.П р и м е р 4. 500 г п-диизопропилбензола окисляют при 150 С до глубины превращения 15 о/о,Концентрирование полученного оксидата, кислотное разложение моногидроперекиси, выделение и очистку целевого продукта проводят по примеру 1,Получают 45,4 г п-изопропилфенола с т.пл, 60,5 С.Выход целевого продукта 72% от теории на прореагировавший п-диизопропилбензол.Содержание основного вещества 99,6%, П р и м е р 5, 500 г п-диизопропилбензола окисляют при 125 С кислородом воздуха со средней скоростью 14/о гидроперекиси в 1 ч в течение 85 мин до накопления в оксидате 20 гидроперекиси (в расчете на моногидроперекись), Полученный оксидат концентрируют при температуре не выше 90 С под вакуумом (остаточное давление 5 - 10 мм рт, ст.) до содержания 70% гидроперекиси,Затем растворяют концентрированный оксидат в ацетоне и пропускают 20%-ный раствор гидроперекиси через аппарат, заполненный сульфокатионитом КУ-4 Г, формованном на полипропилене, при температуре кипения смеси 58 - 62 С с объемной скоростью 15 ч - . Из разложенной массы отгоняют ацетон и п-диизопропилбензол, а остаток, содержащий, в основном, п-изопропилфенол, пропускают через аппарат, заполненный КУ-4 Г, формованный на полипропилене, при температуре 100 С и объемной скорости 1,5 ч - .Получают 61,1 г п-изопропилфенола с т. пл, 61,3 - 61,5 С.Выход целевого продукта 86,9 о/о от теории,586156 Формула изобретения Составитель Н, БазлеваРедактор Т. Никольская Техред Н. Рыбкина Корректор И. Позняковская Заказ 2702/8 Изд. Мз 981 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5"ппография, пр. Сапунова, 2 в расчете на прореагировавший л-диизопропилбензол,Содержание основного вещества 99,7. 1, Способ получения л 1- или и-изопропилфенола путем окисления соответствующего диизопропилбензола кислородом воздуха при повышенной температуре с образованием моногидроперекиси, последующего кислотного разложения полученного оксидата в среде органического растворителя и отгонки из реакционной массы разложения непрореагировавшего диизопроп ил бензола и органического растворителя с последующим выделением целевого продукта из остатка реакционной массы ректификацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 5 что, с целью повышения выхода и качествацелевого продукта, окисление ведут при температуре 115 в 1 С до накопления моногидроперекиси 15 - 25/о, перед кислотным разложением упаривают оксидат в вакууме, а ос таток после отгонки обрабатывают сульфокатионитом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что для разложения оксидата и обработки реакционной массы используют сульфокатио нит, формованный на полипропилене.