Способ получения поли-или перхлорированных многоядерных ароматических углеводородов

Союз Советских Социалистических Республик5 1а 25/18 17/12 Гвераерстввннме наметитОеввта Министров ОООРае данаи нвеервтвннВн етирцтнй 47.539.2.07.Ларионов ЗаввитеЛь Лени "Райский ордена Трудово о Красного Зн е технологический институт им. Ленсовета ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ ИЛИ ПЕРХЛОРИРОВАНН ИНОГОЯДЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ,тельно ровани металл лизатора хлор месь хлорида идом сурьмы, заключается с Изобретение относится к способу получения поли- или перхлорированных многоядерных ароматических углеводородов, которые находят применение . как добавки, повышающие устойчивость к загоранию различного рода полимерных материалов, а также являются мономерами для получения термостойких полимеров и добавками для смазок высокого давления.Известен способ получения полихлбрированных многоядерных углеводоро" дов в частности, полихлоридов дифенила, путем хлорирования дифенила хлора при температуре 70-1004 С в присутствии катализатора - хлорида железа или смеси хлорида железа и окиси алюминия 1. Выход целевого продукта близок к количественному.Недостатком способа является получение целевого продукта с невысоким содержанием хлора.Целью изобретения является увели. чение степени хлорирования целевого продукта.Это достигается тем, что процес хлорирования многоядерных ароматических углеводородов предлагается вести при температуре 20-65 С в сре" дв хлористого сульфурила, предпочтив качестве ката ния использовать са в смеси с хлорПредложенный способв следующем,Многоядерные ароматические углеводороды хлорируют газообразным хло,ром в хлористом сульфуриле в присутствии катализаторов - хлоридов металлов железа, алюминия, взятых, воз"можно, в смеси с хлоридом сурьмы,,взятых в количестве обычно 0,01,0,1 моль/моль хлорируемого углеводорода при температуре 20-65 С. Применение полярного растворителя позволяет при невысокой температуре достигать глубокой степени хлорированиявплоть .цо перхлорирования ароматического ядра. Способ особенно пригоден для хлорирования соединений,не реагирующих с хлористым оульфурилом. Соединения, слабо реагирующиес хлористым сульфурилом, хлорируютсначала при 20 С и постепенно довоадят температуру реакции до 50-65 С,Перхлорароматические углеводородыплохо растворимы в хлористом сульфуриле, поэтому появление обильногоосадка является показателем конца ре.акции,585145 формула изобретения Составитель Н.Гоэалова Ре акто Р.Антонова Техред А,ВоГ аи Ео ект Н.Яцемирская Заказ 4957/15 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб. . 4 5филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул . Проектная, 4 П р и м е р 1, Октахлорнафталин.В круглодонную колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и хлороподводящей трубкой, помещают 64 г нафталина, 50 мл хлористого сульфурила и 0,7 г железных опилок. Хлор продувают в течение одного часа при 20 С, затем при 60-65 фС, когда поглощение хлора уменьшилось,.добавляют 0,5 г хлористого алюминия и ре акцию продолжают до тех пор, пока хлороподводящая трубка не начинала забиваться осадком. Смесь охлаждают, осацок отсасывают, фильтрат подвергают повторному хлорированию с добав. лением новой:порции 0,5 г хлористого алюминия. Объединенные осадки сушат на воздухе до. исчезновения запаха хлористого сульфурила, затем кристаллиэуют иэ четыреххлористого углерода, Получают 134 г (66,9) октахлорнаф- вв талина, Т.пл. 186 С.Найдено, ю С 30,02 у Н 0 СЕ 69,47СЮССЭВычислено, С 29,75 Н О) С 6. 70,25 88П р и м е р 2. Декахлортерфенил.Б круглодонную колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и хлороподводящей трубкой помещают 60 г терфенила, 1 г железныхопилок, 30 0,2 г металлической сурььвг и 500 мп хлористого сульфурила. При 55-60 Со продувают хлор в течение 12 часов со ,скоростью 0,5 л/мин. Осадок ые выпал. Хлористый сульфурил отгоняют, остаток З 8 (твердый) кристаллиэуют из 200 мц четыреххлористого углерода. Получают 75 г (60,0) декахлортерфенила. Т.пл.290 С. Найдено, : С 37,27 Н 1,0088 61,27С,НиОфВычислено, г С 37,57 у Н 0,70 уИ 61,73,Предлагаемый способ позволяет получать с высоким выходом поли- и перхлорированные многоядерные ароматические углеводороды, которые широкоиспользуют как антипиренные добавкидля полимерных материалов.Эффективность использования высокохлорированных углеводородов, полученных согласно предложенному способу, как антипиренных добавок, значительно выше,.чем аналогичных низкохлорированных углеводородов,1, СПОсОб подучення ПОли- или перклорированных многоядерных ароматических углеводородов путем. хлорирования соответствующих многоядерных ароматических углеводородов хлором при повышенной температуре в присутствии ка- тализатора - хлорида металла, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения степени хлорирования целевого продукта 4 процесс ведут при теМпературе 20-65 С и среде хлористого сульфурила.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с. я тем, чтов качестве катализатора испольэуйт хлорид металла в смеси с хлоридом сурьмы.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Авторское свидетельство ССФ В 48324, кл. С 07 С 25/18 160236,