Способ получения эпихлоргидрина или метилэпихлоргидрина

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(43) Опубликова за осударственный иомнт Совета Министров ССС по делам нзооретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 10.01.78 2) Авторы Ш, К. Кязимов, А. С, Рзаева, Г, 3. Пономар изобретения И. Алие Сумгаитский филиал института нефтехимических АН Азербайджанской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПИХЛОРГИДРИНА ИЛИ ИЕТИЛЭПИХЛОРГИДРИНА- повыше ности п Для кисляюесса,ого алл орид ислоней3 вес,Ъ ара,илхлорид или металлилхлературе 150-160 "сью при содержании веталлихлорида 21,8-3ас тв ори те ля-днам е тнлфра-азотнокислого серебве 0,05-0,5% веса ди рн темп уого дово ной см да или илхл емали. на 25 в прису тс твни рлата и катализато взятого в количес тилфталатв. Изобретение относится к способам полу. чения хлорсодержащих эпоксидных соедине. ний, в частности к способу получения эпихлоргидрина или метилэпихлогидрина, которые,используют при получении эпоксидных 5 смол, клеев и поверхностно-активных веществИзвестен способ получения эпихлоргидрина окислением аллилхлорида кислородом воз духа при температуре 227-233 фС в присущ ствии катализатора, представляющего собойО пористый алюминий с нанесенными на него серебром и окислами кобальта, меди, никеля, марганца или железа. Выход эпихлоргидрина составляет 40,4-45,711 . Однако такой способ не позволяет полчить метилэпихлоргидрин,Наиболее близким к предлагаемому ибретению по технической сущности и досгаемому результату является способ полчения эпихлоргидрина окислением хлорисаллила кислородовоздушной смесью при сдержании в ней 2% хлористого аллила, тпературе 100-148 фС в присутствии катзатора, представляющего собой серебро носителе порошкообразном алюминии, Выход эпихлоргидрина 23-34% 21 .Однако этим способом метилэпихлоргидрин не может быть получен,Недостатком данного способа являются низкая производительность процесса в связи с небольшим содержанием хлористого аллила в кислородовоздушной смеси, наличие продуто тов деструктивного распада хлористого алляла иза местного перегрева в порах катаппу затора, сложность технологии приготовления катализатора, (приготовления порошка алюминия, восстановление основной гидроокиси серебра и т.д.), недостаточно высокий вы. ход эпихлоргидрина.Цель изобретения ние эффектив583131 Составитель Н. БазлеваРедактор А, Мурадян ТехредМ.Левицкая Корректор И. Гоксич Заказ 4840/37 Тираж 553 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ осуществляют следующим образом.В стеклянный вертикальный реактор предварительно подают через нижнюю пористуюрешетку воздух, а затем через верхний штуцер, в который в дальнейшем вставляют капеьную воронку для подачи олефина, наливаютдиметилфталат и одновременно насыпают порошкообразный катализатор.Обогрев реактора ведут при помощи электронагревателя. Регулирование температуры осуЧществляют релейным включателем с контактным термометром, Для контактного термометраФв реактор впаян стеклянный карманПри достижении температуры растворителяе7 СС происходит растворение катализатора-аэотнокислого серебра после чего вверхний штуцер вставляют капельную воронку, с аллилхлоридом или металлилхлоридом и придостижении температуры 150-160 подаютих и кислород в реактор,П р и м е р 1. Реакцию проводят в стеклянном вертикальном реакторе, работающемпо типу открытой системы, в нижнюю частькоторого вмонтирована распределительная рщетка, а в верхнюю - капельная воронка с25отводом до распределительной решетки. В воронку помещают хлористый аллил, который захватывается кислородом, подаваемым как вотвод воронки, так и на хлористый аллил,В нижнюю часть реактора, под решетку,йодают воздух. Пары продуктов реакции и непрореагировавшего хлористого аллила конденсируют в двух приемниках. В первом, охлаждаемом ледяной водой, собирают хлористыйаплил-5%, диаплилО% и эпихлоргид 35рин-60%; во втором охлаждаемом до-60-70 С (ацетон + сухой лед) - хлориоЬтый аллил% и диаллил 5-10%. Далее когденсат из второго приемника подают на цир40куляцию,При содержании в %: хлористого аллила26, кислорода 53,2, азота 20,7, катализатора 0,05; температуре 150 фС и кратностициркуляции 3, конверсия хлистого аллила составляет 3% при селективности по эпихлор гидрину 65%.П р и м е р 2, В условиях приведенных в примере 1, при содержании в %: хлористого аллила 28,9, кислорода 51,7, аз та 19,4, катализатора 0,052; температуре 150 С и кратности циркуляции непреврашенОного сырья 10 конверсия хлористого аллила составляет 4,5% при селективности по эпихлоргидрину 580%,П р и м е р 3. В условиях, приведенных в примере 1, при содержании в %: хлористого аллила 33, кислорода 49,8, азота 18,2, ке тализатора 0,5; температуре 150 фС и кратности циркуляции непревращенного сырья 5 конверсия хлористого аллила составляет 114 М при селективности по эпихлоргидрину 50,0%.П р и м е р 4 В условиях, приведенных в примере 1, нри ссдержании в %: металлилхлорида 21,8, кислорода 57, 3, азота 209 кат. Изатора 05 Фературе 160 ОС и краности циркуляции 5 конверсия металлилхлсм рида составляет 2,8% при селективности по метилэпихлоргидрину 34%. Формула изобретения Способ получения эпихлоргидрина или ме. тилэпихлоргидрина, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, аллилхлорид или металлилхлорид окисляют при температуре 15(-160 фЬ кислородовоздушной смесью при содержании в ней аллилхдорида или металлилхлорида 218-33 вед,%Ь присутствии растворителя-ди метилфгалата и катализатора-азотнокислого серебра, взятого в количестве 0,05-0,5% . веса диметилфталата.Источники информации, принятые во внимание при экспертизеф1 Патент Японии Ж 5614/64 кл. 16 В 44,2. Патент Японии М 22560/63 кл. 16 В 44.