Способ получения -ацетоксипропионата

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических республик/О присоедин м заявки Гвсуаарственный наннСвавта Миннстраа СССва делам изобретенийн открытий) Дата опубликования описания 27,09.77(72) Авторы изобретен Маркевич 1) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЦЕТОКСИПРОПИОНАТ жи С-С00 1Изобретение относится к способам получения р -производных пропионатов, а именно -ацетоксипропионата, который может быть использован в производстве растворите лей, пластификаторов, промежуточных продуктов для получения акрилатов и т,д,Для получения -производных пропионатов в известных способах используют многостадийный синтез, который включает присоединение к акролеину соединений, содержащих подвижный водородный атом, окисление-производно о пропионового альдегида, атерификацию Р -производного пропионовои кислоты 11).Известен также способ получены Ъ -ацетоксипропионата окислением-ацетоксипропионового альаегида в- ацетоксипропионовую Кислоту и ее атерификацией ЯИзвестный способ получения ф -ацетоксипропионатов многостадиен и включает много доцолнительюах операций по синтезу промежуточных и выделению конечных продуктов реакции, Поскольку процесс получения-ацетоксипропионатов содерПетренко и Л, В, Семенченко т ряд последовательных стадий, то общий выход целевого продукта существенно понижается при расчете на исходные реаген ты.Целью изобретения является упрощение процесса синтеза р -ацетоксипропионатов и повышение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигается тем, чтоо метилендиацетат нагревают до 150-160 С в присутствии кислоты Льюиса, в качестве катализатора при атом предпочтительно использовать четыреххлористое олово. Продолжительность процесса 15-60 мин. Процесс можно вести в среде этилацетата в качестве растворителя. Под влиянием каталитического действия четыреххлористого олова протекают следующие реакции.(3)О ОО С СН 1011О Метилендиацетат, взаимодействуя с,четыреххлористым оловом образует реакционноспособную карбеноидную частицу -ацетоксиметилен, которая реагирует с новой молекулой метилендиацетата, давая Ь -ацетоксипропионат, и с молекулой уксусной кислоты, превращаясь вновь в метилещп- . ацетат. 20Таким образом, поскольку с основной реакцией протекает побочная реакция З,можно считать, что в целом процесс обратим.Конверсия метиленриацетата составляет 45-55%. Селективность процесса 75-80% 25Р -АцеФоксипропионат легко выделяют обычными методами ректификации, при этом получают продукт с достаточной степеньючистоты (не менее 98-99%)П р и м е р 1. И металлическую ампу лу загружают 1 моль метилендиацетата и 0,1 моль 5 НСРеакционную массу нагрео, вают в течение 1 час при 155-158 С, После завершения реакции ректификацией выделяют-ацетоксипропионат, Выделяют 0,19 85 моль продукта, т,кип. 125 С/5-6 ммрт,ст молекулярный вес криоскопически 208 (теоретическое значение 204).Найдено, %; С 47,29; Н 5,24.С НОВычислено, % С 47,5; Н 5.Конверсия метилендиацетата 50%, селективность 75%. 1 Убец Ся др. "Получение-производ-,40 ных пропионатов", Д 11 Ф 1. СЭ 8 щ 1921, 15,а.221.2. Патент США М 2694733, кл. 260-602,опубл; 1954,Составитель Н. ТокареваТехред 3 фачта Корректор М немчик Редактор О. Кузнецова Заказ 2966/5 Тираж 553 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 56/СН - С - О-СН + СН - С-О- СН -0-С-СНи 3 и г и 3о о О П р и м е р 2. Реакцию осуществляют так же; как и в примере 1. Мольное отношение Ьи СВ метилендиацетат 0,025:1. Конверсия метилендиацетата 40%, селективность 75%.П р и м е р 3, Реакцию осуществляют так же, как и в примере 1. Мольное отношениебйС 0 , метилендиацетат 0,05:1. Конверсия 38%, селективность 85%,П р и м е р 4, Реакцию осуществляют так же, как и в примере 1, В качестве растворителя используют этилацетат, Мольное отношение метилендиацетат; этилацетат; ПО 4 1;1,5,0,05. Конверсия метилендиацетата 90%, селективность 72%. ф ормуда изобретения 1, Способ получения Р -ацетоксипропионата, отдичающийся тем,что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, метилендиацетат нагревают до 150-160 С в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора процесса с последующим выделением целевого продукта,2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й-с я темчто процесс ведут в среде атилацетата в качестве растворителя.3, Способ по и. 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве кислотыЛьюиса используют четыреххлористое олово. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: