Способ получения модифицированных минеральных наполнителей

1 и 558 ОЗЗ Со 1 оз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритОпубликовано Государственный комит Совета Министров ССС 53) УДК 678,010,3cь .о 1813.06. 77 5.05.7 по делам изобретении и открытнйДата опублш ования о Сани Авторы Л. 1 утаева, 1 т. С. Комаров и М. ,зобретения еляксва 1) Заявител И лорусскои ССР тут обьцей и неорганической химии АИ 54) СПОСОБ РОЛУЧЕИИЯ йОДИФИЦИРОЗАИИЫХ МИГ 1 ЕРАдоНЬ 1 Х 11 А 11 О.Г(ИИ 1 ЕЛЕЙминеральных наполните- способом закгпочается В Изобретение относ 1 ггся к спосооам получсии 5 модифицированных минеральных наголнителей, например, иа основе кремнезема, окиси алюм 1 шия и алюмос 1 Лпкатов и может быть использовано в производстве пластмасс и сиc- 5 тетических каучуков.В настоящее время обы шо используемые в качестве наполнителей природные алюмосиликаты, например каолин или беитонит, и многие синтетические неорганические матерна лы, такие как окись алюминия или гл 5 Нозсм, Сремнезем и аморфные алюмосиликаты, пз-за плохой смачиваемости поли.Срами не могут быть введены в больших количествах в полимерные материалы без ухудшения их свойств. 15Улучшение совместимости наполцителя с. пол 51 ме 1 рпыу материалом В этОм случае достпГается модификацией НОВерхностп паполпителя путем адсорбции или химического связывания полимерофильного вещества 11. 20Известен способ получения модифицированных минеральных цаполцителей, например оргаиокремисзсма, оргаиобецтопита и других алюмосиликатов, согласно которому исходный минеральный субстрат переводят в катио:1 ную 25 форму, обрабатываот затем раствором соли металла, например железа, тосле чего осущесВляют прививку полимера к поверя. ости полученного продукта путем его выдержива 1 пгя в водном растворе соответствующего мономе ра в присугствии перекиси водорода при повышенной температуре. 11 о окончаи 1 ш полимер 1- зации Ооразец прох 1 ь 13201 подои и ВысуПинают 2.1;о ласно известному способу на поверхность :;ииералов могут быть пришты акрилонитрил, стирол, метилметак 1)плат, ак 1)иламид и друГие мономсры.Одцако известный способ це обеспечивает достаточную полеОту прививки и пОВерхиостп исходного минерала некоторых мономеров, Например винплацетата.С целью увеличения степени прививки мономеров согласно предлагаемому способу обр 200 тСу наполнителя Ведут сол 51 ми цинка, предпочтительно хлоридом цинка.При использовании предлаГаемоГО способа степень прпВпвки 210 КОз 1 ерОВ к пОВерхпости минерального субстрата увеличивается более чем в два раза по сравнсцшо с известным способом.Модифпцированиелей предлагаемымследуюцем.11 сходпый минеральный субстрат. Например бситОпит, каОлип, ам 01 зфиыЙ алюх 10 сплпкат, обрабатывают слабым расгвором пдроокиси натрия или кальция с целью перевода исходного продукта в катиоцпую форму. Отмытый продукт затем обрабатывают раствором соли558033 Формула изобретения 20 Составитель Л. РоманцеваТехред А. Камышникова Корректор О. Тюрина Редактор Е. Хорина Заказ 117179 Изд. Ма 446 Тираж 847 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К-З 5, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 цинка, предпочтительно хлорпда. Степень замещения соответствующего катиона на цинк определяют титрованием раствора соли цинка до и после контакта с образцом комплексонометрическим методом.Образец в Хп+-форме помещают в водную среду мономера и в присутствии перекисного соединения, например персульфата калия, при повышенной температуре осуществляют прививку. Гомополимер затем отделяют экстракцией соответствующим растворителем, например, полпакрплонитрил отделяют дпметилформамидом, поливинилацетат - ацетоном, полиакриламид - водой. Количество привитого полимера рассчитывают как привес неэкстрагируемого полимера по отношенгпо к исходной навеске.П р имер 1. 5 г бентонита, предварительно обработанного слабым раствором ИаОН и отмытого до нейтральной реакции, помещают в 0,1 н. раствор хлорида цинка на 15 - 30 мин, после чего промывают водой. Полученный бентонит в цинковой форме со степенью замещения на Уп+ 0,48 мг экв/г помещают в колбу, содержащую 5 мл винилацетата и 20 мл воды, и нагревают до 45 С, Затем в реакционную смесь добавляют 0,345 г персульфата калия и выдерживают смесь при рН 7,4 в течение 1 час при перемешивании. Затем образец бентонита тщательно промывают и сушат. Величина прививки поливинилацетата (ПВА) к исходному субстрату составляет 20,9%. Величина прививки ПВА в аналогичных условиях на бентонит в Ге+-форме составляет 8,3/о ПВЛ.П р и м е р 2, 5 г бентонита, обработанного раствором хлорида цинка по примеру 1, со степенью замещения на Хп.+ 0,06 мг экв/г помещают в колбу., содержащую 5 мл винилацстата, 20 мл воды и до 6 г персульфата калия. Реакционную смесь перемешивают прп рН 8,5 и 60 С в течение 0,5 час, Затем образец каолина промывают и сушат. Величина при вивкп ПВЛ к исходному субстрату составляет8,3 в/о. В аналогичных условиях величина прививки Г 1 ВЛ на каолин в Ге+-форме составляет 8,3%.Таким образом, улучшение совместимости 10 обработанного солями цинка наполнптеляс основным полимерным веществом по сравнению с наполнителями, обработанными, например, солями железа, позволяет вводить в полимерную композицию значительно большее 15 количество наполнителя, что обеспечивает удешевление полимерных композиций и экономию полимерного вещества,Способ получения модифиднровапных минеральных наполнителей, например органокремнезема, органобентонита и других органоалюмосиликатов, включающий обработку наполни теля солями металлов с последующей прививкой к поверхности полученного продукта полимера в присутствии перекисного соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени прививки мономеров, обработ ку наполнителя ведут солями цинка, предпочтительно хлоридом цинка.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Брык М. Т. Полимеризация на твердой 35 поверхности неорганических веществ. Химияи технология высокомолекулярных соединений.1973, т. 4, с. 142 - 184.2. Авторское свидетельство М 444780,М. КлС 081. 33/08, 17.08,72.