Способ получения о-нитрофенилсульфенилхлорида

5318 ОЗ Сооэ Советских Социалистических Республикцо 23.12.74 (21) 2086112/О 1) М, Кл.е С 07 С 145,00 присоединением заявки Кериоритет Государственный комитетнистров ССС изобретений Советапо дел ОпуДата. Бюллетень хе 38 рытн опубликования описания 16.11.76, К. Штейнберг, Г. И. Чипенс и Р. Э. Вегнеррудового Красного Знамени институт органическогосинтеза АН Латвийской ССР рдена(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯО-НИТРОФЕНИЛСУЛЬФЕН ИЛХЛОР 2 Данное изобретение относится к усовершенствованию способа получения о-нитрофенилсульфецплхлорида, который находит широкое цримецсцис при синтезе пептидов ц других оргацичсскцх соединени й.Известен способ получения о-нитрофенцлсульфенилхлорида хлорированием о,о-динитродифснилдисульфида газообразным хлором в среде чстырсххлористого углерода в присутствии иода при 50 - 60 С. Процесс хлорирования проходит с выходом 96 - 97 о/о, но образовавшиеся примеси трудноотделимы от основного продукта, в результате при перекристаллизации с 66 - 71% выходом получают продукт с т. пл. 73 С (чистый продукт плавится прц 74,5 - 75 С).Недостатком данного способа является применение большого избьпка предварительно высушенного растворителя, токсичного газообразного хлора, а также получение низкокачественного продукта, который трудно поддастся очистке.Использование в качестве хлорирующего агента хлористого сульфурила и проведение процесса в среде хлористого метилеца позволяет устранить указанные недостатки.С целью упрощения процесса, повышения качества и выхода целевого продукта предлагается способ получения о-нитрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о-динитродифснилдисульфида в среде хлорированного углеводорода при нагревании с последующим выделегисм целевого продукта обычными прпсмапи зт 2+лОчаОцийся в том, что В ка чсстве хлорцрующсго агента используюхлористым сульфурил и процссс ведут в среде хлористого метцлеца, предпочтцтегыо при температуре 40 - 45 С.Раствор:тель используют без предварительной суш":.Процес хлорирования легко управляем по температурному режиму, побочные продукты не образуются, хлорирование о,о-дццитродифенилдисульфида доспгает 100%, что позволяет выделять чистый продукт путем кристаллизации непосредственно цз реакционной массы, Выход чистого продукта с температурой плавлен;я 74.5 - 75 С не менее 83,5 ос, остальная часть (15,5 оз) плавится прц 69 - 72 С.Пример 1. В 3-х горловую колбу, снабженную обратным холодильником, газоотводцым с етчикоъ, хехацичсско мешал,Ой и термометром загружают о,о-дцццтродцфенцлдисульфцд 154,2 г (0,5 моль) хлористый метилсц 225 мл, хлористый сульфурил 47 мл (78 г;0,575 моль).Реакционную массу перемешиваот в течение 10 миц., температуру поднимают до 40 С и выдерживают при слабом кипении в течение 2,5 часа. Колбу охлаждают до комнатной531803 Формула изобретения Составитель Т. Титова Редактор Э. Шибаева Техред 3. Тараненко Корректор Л. Котова Заказ 2269/10 Изд. Жо 1703 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 температуры, содержимое переливают в 0,5 л колбу Эрленмейера и оставляют на ночь в холодильном шкафу при температуре 2 - 0 С. Кристаллический осадок раздробляют стеклянной палочкой и фильтруют на нутч-фильтре, получают продукт 1 и маточный раствор, который переливают в 0,5 л колбу Эрленмейера, снабженную нисходящим холодильником и приемной колбой. Отгоняют 100 мл растворителя, колбу Эрленмейера с растворенным продуктом помещают в холодильный шкаф, охлаждают до 2 С, выдерживают 2 часа, раздробляют кристаллическую массу и фильтруют. Получают продукт 11 и фильтрат.Полученные продукты 1 и 11 объединяют и сушат в сушильном шкафу при 45 - 50 С в течение 0,5 часа, Получают 159 г продукта (84% от теоретического) с т. пл, 74,5 - 75 С.После упарки последнего маточника получают еще 25 г продукта (13,2% от теоретического) с т, пл. 70 - 72 С. 4П р и и е р 2. Процесс проводят, как в примере 1, но берут 300 мл растворителя, Выход 84/ .Пр им ер 3. Процесс проводят как в при мере 1, но берут 45 мл сульфурилхлорида. Выход 83% 10 1. Способ получения о-нитрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о-динитродифенилдисульфида в среде хлорированного углеводорода при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом, 15 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения качества и выхода целевого продукта, в качестве хлорирующего агента используют хлористый сульфурил и процесс ведут в среде хлористого метилена, 20 2, Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре 40 - 45 С,