Способ получения олефинов

",мкаКв ЖЙ-майа О П И С А Н И Е 1115266 ПИЗОБ ЕтЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик2) Заявлено аявкис присоединением сударстввнный коми 3) Приоритет овета Министров СССпо делам изобретений и открытий 53) УДК 547.313,3(088,8) убликовано 30,08,76. Бюллетен 2 писания 12.11 Дата опубликования Авторыизобретен Н, Н. Корнеев, И. В, Калечиц, Ю, Л. Лелюхина, Е. В, Чечегоева,Т, Д, Иванова, А. С. Чепкасова и Н, М,. Пугашова71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИН ККА 1 ОА 1 -ОА 1 КК .О Изобретение относится к области получения олефинов диспропорционированием олефинов другого молекулярного веса, например этилена и децена, диспропорционированием гексена,Известен, например, способ получения низко- и высокомолекулярных углеводородов диспропорционированием олефинов Сз - Сб в присутствии алюмосиликатных катализаторов, промотированных окислами висмута, молибдена, меди, железа и т. д. Однако процесс проводят при высокой температуре (425 - 650 С) и давлении 1.Известен также способ получения олефинов диспропорциопированием гексенав среде растворителя в присутствии каталитической системы, содержащей галоидную соль вольфрама и галоидалюминийорганическое соединение 2. При таком способе образуются побочные продукты за счет изомеризации получающихся олефинов и алкилирования ароматического растворителя.С целью повышения селективностп процесса по предлагаемому способу используют в качестве алюминийорганического соединения полиорганоалюмоксаны общей формулы где К=К=СН;, СгН 5, СН 9, С 1, ОК 2;п=5 - 20;К 2 - низший алкил;Й - диэтиловый эфир или триэтиламин.5 Применение предлагаемой каталитическойсистемы позволяет проводить процесс получения олефинов путем диспропорционирования без образования побочных продуктов реакции.Это связано с тем, что полиалюмоксаны не О обладают алкилирующей способностью.Процесс диспропорционирования гексена осуществляют в среде углеводородных растворителей при температуре от 20 до 80 С, времени протекания реакции от 20 мин до 1 час 5 и концентрации катализатора от 0,7 до1,5 мол, % по отношению к мономеру, Катализатор представляет собой продукт взаимодействия полиалюмоксана и ЮСб при отношении реагентов 1: 1, 1,5: 1 и 1:2.20 При этом получают этилен и децен.П р и м е р. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и приспособлением для катализатора, загружают 30 мл гексена, 0,081 г ЮС 16 и 5,69 г по лиизобутилалюмоксана в растворе бензола.Процесс проводят при атмосферном давлении в среде инертного газа при температуре 65 - 69.С в течение 20 мин. Выделяющийся этилен собирают в газометр и анализируют на хро матографе. Реакционную массу подвергают526611 разгонке в колбе с дефлегматором и собирают фракцию с т. кип, 166 170 С. Строение полученного таким образом деценаподтверждено элементным анализом, ИК- и ЯМР-спектрами,Конверсия 20%; селективность 100 % .В качестве компонента катализатора применяют полиизобутилалюмоксан (ПИБА) с молекулярной массой, равной 898, содержащей от 0,5 до 1,0% диэтилового эфира.Химическая формула применяемого алюм- оксана 1 С Н з) Л 1 ц,.1 1-, ОА 1(1 сНз)(С И) 0-4 Ч Малярное соотношение ШС 16, ПИБА и олефина равно 1: 17: 1000,П р и м е р 2. По примеру 1 проводят загрузку реагентов. Процесс проводят при атмосферном давлении, в среде инертного газа при температуре 65 69 С в течение 8 час, Выделяющийся этилен вымораживают. Реакционную массу подвергают разгонке па примеру 1. Конверсия 39%; селективность 100%.В качестве алюминийорганической компоненты катализатора применяют эфират полиизобутилалюмоксана с молекулярной массой 3300, содержащей 1,0% диэтилового эфира.П р и м е р 3. По примеру 1 проводят загрузку реагентов. Малярное соотношение %С 1, ПЭА и олефина, равно 1: 1: 1000, где ПЭА аминат полиэтилалюмоксана с молекулярной массой 1600, содержащий 10% триэтиламина, химической формулы 20 30 100%,загрузке ре Нз, С 2 Н 5, юС 4 Н 9, С 1,скои компоиал юмоксан триэтиламин.принятые во и 41, 260 б 83, 19 б 9. С 11/02, 1971 (проставитель й. Глебова Техред 3. Тараненко Редактор Г. Никольская корректор Н. А абаз 2269/1 Из осудд. о 17 ОЗ Тираж 575арственного комитета Совета Министрао делам изобрете 1111 й и открытийЧосква, Я, РаУшс 1 аЯ 11 аб Д. 4/5 исное 30 ишографця, ир. Сяпупова, 2 Конверсия 10%; селективность П р и м е р 4. Все операции по агентов проводят по примеру 1,В качестве алюминийор ганиче ненты применяют полиизооутокс химической формулы содержащий 10,0% диэтилового эфира. Малярное отношение реагентов КС 1,: ПАА: олефин=1: 1: 1000, где ПАА полиалкоксиалюмоксан.Конверсия составляет 4%; селективность 100%.П р и м е р 5. По примеру 1 проводят загрузку реагентов. Молярное соотношение реагентов и время проведения реакции такое же, как в примере 1.В качестве полиалюмоксанового соединения применяют полихлоралюмоксан с молекулярной массой 1800, содержащий 0,5% диэтилового эфира, имеющий химическую формулу 1 А 1ОА 1 - ОА 1 С 1 О е)С 1 После разгонки реакционной массы получают 3,5 г децена, побочные продукты реакции отсутствуют. Структура полученного децена подтверждена данными ИК- и ЯМР-спектро 2 д скопи и. Ф ар м ул а из о бр е те н ия Способ получения олефинов диспропорционированием гексенав среде углеводородного растворителя в присутствии галогенида 35 вольфрама и алюминийорганического соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве алюминийорганического соединения используют полиорганоалюмоксаны общей фор мулы где К=К=Си=5 20;К 2 низший алкил;0 диэтиловый эфир илИсточники информации,мание при экспертизе:. Патент США344552. Авт. св.294314, С 01тотип).