Способ получения спиртового нигрозина

ласс 22 с,Уо 51569 ИОАН ИЕ ИЗОБРЕТЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ОРОМЫШЛЕННОСТЗарегистпировано в Госъдарственном бюро последуюи 1 ей регистрации изобретении при Госплане С(.с. П, Н. особ полРевокатов и В. Н. Поляков,учения спиртового нигроо 4 апреля 1936 года за М 190923.бликоваыо 31 августа 1937 гола. ин Заявле Оп Нигрозин.основа обычно получается одним из следующих методов,1. В аппарат загружают 1 моль нитробензола, 1,5 моля анилина, 0,5 моля хлористоводородной кислоты и 0,2 моля железа. Реакционную массу нагревают до 190, В начале нагрева из нее отгоняются вода, нитробензол и ани лин и, главным образом, в конце процесса аммиак. По окончании реакции плаву дают в котле застыть или переносят его еще в жидком виде для застывания на противне.Полученная таким образом основа содержит около 10% анилина и идет в дальнейшем на сульфирование или обработку каустиком.2, Второй метод плавки отличается от первого тем, что для реакции берут избыток анилина и нитробензол вводят в плав постепенно. В связи с этими конечная обработка плава производится иначе, чем в первом случае, Плав выливают в слабый раствор соляной кислоты .и выпавшую нигрозин.основу отфильтровывают и перерабатывают. В фильтрате от основы находятся соли железа и солянокислый анилин,Эта основа выгодно отличается от полученной по первому способу растворимостью в спирте: 6 - 8.весовых частей ее растворяются в 100 частях спирта вместо 2 - 3 вес. частей в 100 частях спирта для основы, полученный по первому способу.Авторы настоящего изобретения, изучая второй метод синтеза нигрозина-основы, обычно называемый американским методом", нашли, что после плавки остается 50% непрореагировавшего анилина; таким образом, последний является средой, подходящей по своим температурным свойствам для разбираемой реакции,С другой стороны брать анилин как растворитель невыгодно, так как это влечет неизбежные потери его, затраты на регенерирование, и наконец работа с солянокислыми растворами вызывает сильную коррозию аппаратуры. Поэтому, убедившись в правильности изложенных выводов повторением опытов, авторы предлагаемого способа поставили себе задачей, сохранив стехиометрические соотношения ингредиентов плава, входящих в реакцию, заменить ту часть анилина, которая берется в качестве растворителя, другим растворителем, обращение с которым более удобно, просто и экономично.С этой целью были испытаны сольвентнафта, мазут, полихлориды бензола, антраценовое масло, динитро-бензол и, наконец, нитробензол, при. чем готовая масса или подвергалась обработке паром, с целью отгонки растворителя, или непосредственно сульфировалась.Наибольший интерес с точки зрения простоты процесса и соответствия свойств растворителя по температуре кипения и способности отгоняться с паром, представляли плавы, в которых растворителем являлся нитробензол.П р и м е р 1. В чугунный котелок с мешалкой, гильзой для термометра и холодильником загружаютанилиновой соли 97% 800 г б г-мол анилина 98 % . . . , , . 4805хлористого железа . . . . 2801,4нитробензола технич2050из расчета 1100 г (94 г-мол) как реагента и 950 г как растворителя. Медленно при работающей мешалке поднимают температуру до 165, От. гоняется небольшое количество воды и бензола, которые находились в техническом нитробензоле. В течение 2 часов выдерживают плав при температуре в 165 и медленно в течение 2 часов поднимают температуру до 192 - 195; при этом отгоняются вода, анилин и нитробензол. Общее количество отгона около 1000 см, из которых 550 см маслообразного продукта и 450 см воды.Как только прекратится отгонка волы, переключают холодильник на обратный, возвращают отогнанный анилин и нитробензол в котел и дер. жат температуру 192 в 1 до удовлетворительной пробы на застывание и растворимость в спирте.Полученную таким образом реакционную смесь выдавливают (иногда с прибавлением небольшого количества нитробензола) в закрытый котелок с мешалкой на 6000 см горячей воды с 20 г зеленого мыла,При постоянно работающей мешалке пропускают острый пар и производят отгонку нитробензола.Всего отбирают 10000 в 80 сма погона, содержащего около 800 г иитробензола, который после отстаивания и разделения снова идет на загрузку. В остатке находится нигрозиноснова в виде нерастворимого в воде порошка, который фильтруют и сушат,Выход около 2000 в 21 г сухого продукта.П р и м е р 2. Полученный по примеру 1 плав нигрозина выдавливают сжатым воздухом в 6000 см воды, содержащей 400 г едкого на тра, 1200 г поваренной соли и 20 г зеленого мыла. При работающей мешалке и наружном обогреве пропускают острый пар и производят отгонку нитробензола с водой, После отгонки нитробензола жировой нигрозин отфильтровывают, сушат и пускают на приготовление жироплавленого или ВОДНОГО.Выход 1500 - 1600 г сухого продукта.П р и м е р 3, 220 г сухого продукта, полученного по примеру 1, или соответственно 180 г сухого продукта, полученного по примеру 2, медленно небольшими порциями загружают в 550 г моногидрата при 40.По окончании загрузки поднимают темйературу смеси до 110 и выдерживают до удовлетворительной пробы на растворимость в слабом щелочном растворе образца сульфомассы, предварительно отмытой водой от кислоты.Реакционную массу выдавливают на воду, фильтруют, промывают и обрабатывают 40 - 45 г твердого ка. устика.Выход сухого красителя кожи 300 - 350 г.Полученный таким образом краситель в большинстве выкрасок крепче типового 140%-го красителя и обладает несколько более красным оттенком. Предмет изобретения. Способ получения спиртового нигрозина окислением смеси анилина с анилиновой солью нитробензолом в присутствии хлористого железа, отличающийся тем, что нитробензол применяют в плаве в количестве не менее 9 гмол на 11 г-мол суммарного количества анилина и его соли.