Способ получения каучукоподобных сополимеров

Ясе со: ц и;цт 1тте г э"те. м ч ".ст Союз Советских Социалистических Республик(22) Заввлено 11.03,74 (21) 2003206/23-5,51 веудератвенный квмавт6 еветв Мнннатрав СССве делам нзобретеннйи етнрытнй 3) Приоритет3) Отубликовано 25.05,76,Бюллетень 19 53 уд 678 747 24 б) Дата опубликовании опнсании 28,07.7 ьев, Т, П. ковв, К, В р,Л.М,КО ын, А.С.Л лова, Г, В,Гри оти,еваКовалев,Ку риц,ьти,) СПОСОБ ОЛУЧЕИтЯ КАУЧУКООДОП 1 тХ СОПОЛМ: ттзобрегение Относится к способам лолу чеиия тройнык сополимеров нв основе этилена, Ы. -Олефинов и непредельиых углеводородов содержащих функциональные Груне пы, сополимеризацией указанпик моиомеров в нтксутсгвии катализаторов тиивИиглера-вттв.Такое изобретение может найти приме,. некие в промышленности синтетического квучукв, при производстве шин и рвзлич ных реэино-технических изделий,Известен также способ получении квучукоподобных сополимеров, содержащих функциональные группы, путем сополимериэвцни этилена, пропиленв и производного ненвсыщенной кврбоновой кислоты, например вкрилонитрилв, этилвкрилвтв, в среде инертного углеводородв, при температуреоот -20 до 60 С, в присутствии квгалитической системы, состоящей из влтоминий органического соедниенин, например этилалтомииийсесквихлоридв, и соединения ввттвдии, например 1 ОСвОднако полимеры, содернащие сложновфирные группы, получвемые по этому сцо- ЯЬ собу имеют Вк,кий мхарак теризутотс й гакжзионной иричногти и тЗИКО-МЕХВНИЧЕСКИЕ ПОКвулк юти 3 а т( 18, 1 к азвтпчиввтот области приме РОВ 1,олекулиИп тй вес:. ОниОГСУ ТСГВИЕМ КОГЕМОК)Т НЕВЫСОКИЕ фи вэв гели перекнсных тые недостатки ограни кения этих соиолиме кВ, Об С целью иолутоццтх повышеннвдгеэией к меФИЗИКО-ХИМИЧослвгвемому сносМОНОМЕРВ, СОДЕгруппу, гидроксобщей фрмульт. НИЯ СОПОЛИМ КОГЕЗИОННОй РОЧН и выс ф и поимн ред тве вллвм, тквиимими иоквзвтели Обу используютржвшего функциоИЛПРОИЭВОЛНОЕ Н вль куюрбориена или йлкильнв О й Ы С А И 11 Е 8".фЬ 1 йв";еИЗОБРЕТЕН ИЯП 1 л м е р 1. Опыт проводят в стеклянном реокгоре емкосгью 1 и с мешалкой и гремя дозерами, И дно реактора дпя увеличения поверхности контакта газа с жьььькосгью вявивььюг пористую стеклянную ппвсгиььку,111 еред началом опыта реактор и дозеры вакуумируюг при нагревании в течение 1 час для удаления следов влаги и окььюдироваььного воздуха, после чего вв куум стравливают" сухим аргоном. В реакгор заливают иэ сосуда Опенка 0,5 и высушенного АЙ 05 бензина (дпя попиэти 40 Х - апкипен .с чиспом атомов углерода от 1 до 8,. =Оипи 1.По предлагаемому способу проводитсясовместная попимериэация 28-78% етнпенас с -опемнами, например 23-73% пропипена, -бугипена и 0,8-10 вес.% (врасчете на полимер) гидроксиппроиэводного норборнена, периодическим ипи непрерывным методом, при температуре ог 20 ьодо 60 С, давлении 1-16 ага, в массе ипиосреде инертных углеводородов, в присутствии квтапитических систем, состоящих иэапюминийорганических соединений, напри. еР,ДЕ(-С,Н,),ДЕ (С, Н,)СЕ, АР ( -С 4 Н,),СЕ,АЮН)С 0, АЦСН,) СС; и соединений ванадия, напРимеРОСВ,МСВ 4,(СН СОСИ,СОСИ )Получаемый сопопимер выделяется израствора методом водной дегазации ипиметодом осаждения згиповым спиртом. 20Готовые сопопимеры характеризуютсясоде 1 жвьщем пропппенв, определлемого,напри ма р, И К-спек гроскопией, влзкосгььопо Л 1 унп (Б-4-100), ха 1 акгерисгическойиц:кс гью 1 1 , ььзмерлемой в теграаще 25нри Х,30 С, и физико-механическими показателями вупкюььзагоо,Вупквнюаьпьл соькпьь меров осушес гвпя, оегсл при геьшергуре 150 С в течение60 лил в присутствии 05-10 вес,ч, десмо- ЗОдура - илмаря гоььчььпендилзоцььяььага. 4лена низкого давпения) и насыщают раствор ритепь смесью этилена и пропипенв в соотношении 1:2 моль до равновесного состо нния. По окончании нвсьппения иэ позеров постепенно вводят растворы (в 25 мп гептана): 18,4 мопь А к (С Н 5), С р, 0,43 ммопь триацетипвдетонвта ванадияфСи 11,2 ммопь, норборненкарбинопа цу ф при одновресн 0менной подаче смеси газообразных мономеров со скоростью 60 п/час,Реакцию сопопимеризвции ведут прио20 С в течение 1 чвс, затем процесс обрывают добавкой 2 вес, % этилового спирта (в расчете на полимер),Полимер выделяют из раствора методомводной дегазвции и сушат на вапьцах приб65-75 С в присутствии 0,2% фенип- (3-нафгипамина (неозона Д),Получают 15, 5 г йопимерв сг 1 ) 1,04и содержанием пропипена 37 моп,%;Свойства вулканизагв:Напряжение при Э 0%-ном растлженни, кгс/см214Прочность на разрыв, кгс/см 18йОтноси гельььое удлинение, % 400Остаточное удлинение, % 12П р и м е р 2. Опыт проводят попримеру 1 с тем огпичием, что подают26,2 ммоль 1 АЦСН)СЦЬ,57 ммоль У(А 1)и 16,1 ммопь норборненкарбинопа.Получают 20 г полимера сг 1 1,25и содержанием пропипенв 38 моп,%.Свойства вупканизвга:Прочность на разрыв, кгс/см 20Огносигепьное удлинение, % 270Остаточное удлинение, % 7П р и м е р Э. Опыт проводят по примеру 2 с гем отличием, что в реакциюподают 219 ммопь А 2 ( ьСК ) СЙ.ф удПолучают 18 г полимере с ф 1,08и содержанием пропипена ЭО моп,%.Свойства вупквниэатов приведены в габлице.