Способ количественного определения эпоксидных групп в органических соединений

рц 94238 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет 1) М. Кл. С 01 Х 31/ 10 сударственнмк комнт Совета Министров ССС по делам нзобретенн:546,172 (088,8 публиковано 15.05.76 юллетепь М 1 и открмти Дата опубликования описания 30.07.76 авторизобретени(54) СПОСОБОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗПОКСИДНЫХ ГРУИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ Л И Ч ЕСТВЕН НОГ В ОРГИзобретение относится к области аналитической химии, а именно - к способу количественного определения эпоксидных групп в органических соединениях. Изобретение может быть использовано в техническом анализе производства эпоксидных соединений.Известен метод количественного определения эпоксидных групп, который основан на обработке эпоксидных соединений раствором гидрохлорида триметиламина в безводной ук сусной кислоте. Выделяющееся в результате реакции основание триметиламина определяют ацидиметрически в среде ледяной уксусной кислоты.Недостатком этого метода является необхо димость проведения титрования при температуре 20 С, так как ледяная уксусная кислота обладает значительным тепловым расширением, Определению эпоксидных групп в этих условиях мешают амшы и вода. Кроме того, 20 многие эпоксидные соединения нерастворимы в ледяной уксусной кислоте.По предлагаемому способу для повышения точности и специфичности анализируемые продукты обрабатывают раствором соляно кислого гидроксиламина при нагревании с последующим титриметрическим определением избытка солянокислого гидроксиламина раствором едкого патра по индикатору.Для обеспечения возможности проведения ЗО анализа в эпоксидпых соединениях, нерастворимых в ледяной уксусной кислоте, используют раствор солянокислого гпдроксиламина в ьоде или днметилформамиде.Способ осуществляют следующим образом, К раствору эпоксидного соединения водному илп в органическом растворителе добавляют раствор гидроксиламина солянокислого в диметилформамиде и нагревают до 155 С, преимущественно при 110 С, с последующим алкэлиметрическим титрованием избытка соляпокислого гидроксиламина по индикатору или по хлор-иону мер куриметрнчески или аргентометрически, или ацидиметрическим определением выделяющегося гидроксиламина.Преимуществом предлагаемого способа является тот факт, что для растворения солянокислого гидроксплампна найден органический растворитель - диметилформамнд, который позволяет определять эпоксидные группы в органических соединениях, растворимых в воде и органических растворителях.В присутствии альдегидов и кетонов гидроксиламин солянокислый реагирует с образованием альдоксимов и кетоксимов. Поэтому в таких случаях в отдельной павеске при комнатной температуре определяют альдегидные и кетонные группы алкалиметрическпм тптрованием по индикатору бромфеноловому синему выделяющийся хлористый водород. Эту514238 Р - навеска испытуемого образца, г.П р и м е р, В колбу емкостью 100 мл помещают аликвотыую часть (10 мл) анализируемого раствора илп навеску 0,1 - 1,0 г (в зависимости от содержания эпоксидных групп); взвешенную с точностью до 0,0005 г, и растворяют в 10 мл подходящего растворителя. Добавляют пипеткой 10 мл 0,2 н. диметилформамидного раствора гидроксиламина солянокислого и перемешивают. Полученный раствор нагревают при 110 С с обратным холодильником в течение 20 мин, После охлаждения холодильник и соединительный шлиф про мывают 30 мл дистиллированной воды, перемешивают. Если выпадает осадок, то его отфильтровывают через сухой фильтр в сухую колбу. Отбирают пипеткой 25 мл фильтрата и избыток солянокислого гидроксиламина тит руют 0,1 н. раствором едкого натра по индикатору тимолфталеину или фенолфталеину (1%-ный спиртовый раствор) до появления соответственно синего или малинового окрашивания.25 Параллельно проводят контрольное определение. Данные результатов количественного определения эпоксидных и кар бонильных групп в стандартных растворах мономерных эпоксисоединений, товарных продуктах и раз личных смолах приведены в таблице.(а - б) К 0,0057 100 Ук где Содержание, % Погрешность, % карбонильных групп эпоксигрупп Исследуемыи образец относительнаяабсолютная вычислено найдено найдено вычислено61,61 61,64 61,59 98,30 98,26 15,23 15,20 ЭпихлоргидринПропиленоксид 98,27 4,21 15,22 4,21 4,23 Стандартный раствор эпихлоргидрина с добавкой формальдегида10,54 10,52 8,45 8,46 8,41 10,52 Стандартный раствор пропиленоксида с добавкой ацетона и этанола 10% 19,05 19,075,07 5,09 19,05 Эпоксидная смола марки ЭД5,07 Стандартный раствор эпоксидной смолы ЭДс добавкой 85% по- ликапролактама ченного продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности и специфичности способа, в качестве амина используют солянокислый гидроксиламин и обработку ведут при нагревании с последующим титриметрическим определением избытка солянокислого гидроксиламина раствором едкого натра по индикатору.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что используют раствор солянокислого гидроксиламина в воде или диметилформамиде,определения 30 - составляет + 0,5% Продолжительность 35 мин.Погрешность анализа относительных. фор мул а изобретения 1. Способ количественного определения эпоксидных групп в органических соединениях путем обработки пробы вещества раство ром амина с последующим титрованием полуЦНИИПИ Заказ 1588/1 Изд.1407 Тираж 1029 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 реакцию необходимо учитывать при титровании гидроксиламина, выделяющегося при взаимодействии с эпоксигруыпой.Лльдегиды и кетоны определению не мешают, если послс реакции эпоксидной группы с соляпокислым гидроксиламиыом титровать его избыток раствором щелочи по тимолфталеину илп фенолфталеину. Параллельно проводят контрольное определение. Эпоксидное число находят по уравне- нию Х - эпоксидное число, , (попропиленоксидной группе), (а - б) К - объем точно 0,1 н. раствораедкого патра, израсходованного на титрование контрольного и испытуемогоопыта, мл;0,0057 - количество пропиленоксидной группы, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора едкого патра, г;1"к - общий объем растворов,равный 50 мл;1 - объем фильтрата, взятыйдля титрования,мл;