Способ получения винилфторида

Союз Советских Социалистических Республик(51) М.Кл Заявлено 11,06.74 (21) 2031577/23-4 соединением заявки 3) Приоритет -Государственный комитет Совета Министров СССР 3) УДК 547 412 7) Дата опубликования описания 02.07,76(72) Авторы изобретени манов, Т. С. Сирлибаев, А. Акрамходжаев и А, А, 1 Ольчибаев Х 71) Заявител шкентский государственный университ им, В, И, Ленина54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ НИЛфТОР 1 е результаты (в торэтана в винплфтосохая орид, отсут.тучают прн Одер ж ащегс ти подачи им альп версия 1,оо-д ствие побочн использсваниЗО 96 /о 7-А 1 Лз Изобретение относится к способу получения винилфторида, используемого в хачестве мономера.Известен способ получения винилфторида путем дегидрофторирования 1,1-дифторэтана в газовой фазе при 600 - 625 С в присутствии катализатора - ахтивпрованногс угля и,солей металлов 1, 11, ЧЬ, И 11 групп,периодической системы. Выход целевого продухта 88 ооо, конверсия исходного сырья 64 ооо.Однако при высохой температуре образуются побочные продукты, затрудняющие очистку и отравляющие катализатор, что снижает срсох его службы. Кроме того, конверсия сырья и выход целевого продукта недостаточно высоки.С целью усовершенствования технологии процесса, повышения выхода целевого про. духта и конверсии исходного сырья предлагается в качестве, катализатора использовать катализатор, содержащий 2 - 20, лучше 4, вес. % ЕетО, и 80 - 98, лучше 96. вес. Я, у-А 1 еОз, и опоровэдить процесс при 250 - 400 С,Для приготовления катализатора у-А 1.0 з марки Ас удельной поверхностью 280 мв/г пропитывают водным раствором химически чистого азотнохислого железа (2 - 20 вес.",о на окись железа).Каталитическое дсгидрофторирование 1,1 дифторэтана проводят в газовой фазе в проточном стальном реакторе (внутренний диаметр 18 нл, длина 200 мш, обогрев по длине 170 ил), температуру в окотором фиксируют 5 хромель-алюмелевой термопарой с точностью+. 1,5 С. Схорость потока 1,1-дифторэтана 50 в 1 час- (по стеклянному реометру).Катализатор перед реакцией сушат в токе сухого азота при 270 в 2 С в течение 2 - 2,5 ЧОс, затем при этой же температуре активируют сухим фтористым водородом.Продукты реакции отмывают от образо.вавшегося фтористого водорода 20%-ным едким хали, пропускают через плавленный 5 хлористый кальций и твердый едкий кали дляосушохи, хонденсируют в специальный прцемнигх прп - 78,2 С и анализируют на газовом хроматаграфе.Непрореагировавший 1,1-дпфторэтан отделяют от винилфторида низкотемпературной рехтификацией на колоноке типа Подбильняка и возвращаот в цикл. По данным ГЖХ очищенный винилфторид содержит не более 0,6 10 4 - 4 ооо 1,1-дпфторэтана.винил- , 1,1-диф- ацети. - Л.,ОзО.,фторидторзтан лен зтиГе.,Оз лен 172 0,51,8 82,3 88 75,2 22,9 18,5 1 1,317,5 496 80,2 82,5 Формула изобретения Составитель М. БаргамоваТехред А. Камышникова Редактор Т, Шарганова Кзрректср И, Симкина Заказ 565/855 Изд.268 Типаж 676 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. Фил. пред,Патент 1,1-днфторэтана 100 час - и температуре 370 С.еПредлагаемый катализатор в те;ение 210 час непрерывной работы не теряет своей активности. 5П р и м е р 1. Для приготовления катализатора, содержащего 4% РезОз и 96% у-А 1 сОз 15,2 г химнчеоки чистого Ге (ХОз) з 9 Н О (с расчетом на 4 г ГезОз) растворяют при постоянном перемешиванпи в00 м,г воды. полученным раствором пропитывают 96 г гранулированной 7-А 1 зОз, воду выпаривают прп постоянном перемешиванип и полученный продукт прокаливают при 400 - 450 С в течение 4 час. П р и м е р 2, Катализатор, содержащ;:й 12% ГеОз н 88% у-А 1 вОз получают, как в примере 1, используя 88 г у-А 1;Оз и 45,6 г Ее(10 з)з 9 Н.О (с расчетом на 12 г 1 е.Оз) 20 Л р им ер 3. В стальной реазктор загружают 10 г катализатора, содержащего 96% 7-А 1 зОз и 4% 1"евОз, сушат 4 час при 270 С в токе сухого азота и при этой же темпера туре обрабатывают безводным фтористым водородом в течение 1,5 час. Затем температуру в реакторе поднимают до 370 С, вводят сверху реактора 100 г (1,55 ноль) тщательно очнгценного и высушенного 1,1-дифторэтана 30 со скоростью 100 час-. Продукт реакции отмывают от образовавшегося фторнстого водорода 20%-ным едким кали, пропускают через плавленный хлористый кальций и твердый едкий кали для сушки и конденсируют 35 71,9 г вещества в специальный приемник при - 78,2 С. По данным ГЖХ продукт состоит из 895% винилфторида и 10,5% 1,1-дифторэтана, При разгонке получают 61,3 г впнилфторида и 9,2 г 1,1-дифторэтана.Пр и м е ры 4 - 7. Прозодят опыт, как в примере 3, используя различные катализаторг Состав продкта реацп ", ясле отмь;вхп от образовавшегося фторпстого водоро-а н просушки приведен в таблице. В примерах б и 7 скорость подачи 1,1-дпфгорэтана 70 и 120 час-соответственно. Способ получения винилфторнда путем дегидрофторировачня 11-дифторэтана в присутствии катализатора при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч г ющ и й с я тем, что, с целью усовершенствования технологии процесса, повышения выхода целевого продукта и конверсии исходного сырья, в качестве катализатора используют катализатор, содержащий 2 - 20, лучше 4, вес. % РезОз и 80 - 98, лучше 96, вес. % 7-АзОз, и процесс проводят при 250 - 400 С.