Способ ингибирования полимеризации винилпиридина

8Р нц 504787 ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалнстических Рестгублнк(22) Заявлено 17.05.74 (21) 2025308/23 51) М.Кл. С 08 Г 2/40 с присоединением заявки- (23) Приоритет -Опубликовано 28.02.76. Бюллетень Дата опубликования описания 03,02.77 осударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий82) Авторы изобретени А. Г, Лиакумович, Н, Б. Логинова, Б. И. Пангух,В. Р. Долидзе и А. П, Проскрянов терлитамакский опытно-промышленный завод по производств изопреиового каучука(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛПИРИДИНА1Изобретение относится к производству и выделению винилпиридинов, в частности метилвинилпиридина (МВП).В производстве метилвинилпиридина методом дегидрирования метилэтилпиридина одной из самых сложных проблем является предотвращение полимеризации образующегося МВП. МВП отделяют от метилэтилпиридина и побочных продуктов на многоколонной системе ректификации под вакуумом. Вакуум применяют вследствие необходимости поддержания температуры не выше 110 - 115 С из-за крайней склонности к термической полимеризации.Учитывая потребность народного хозяйства в МВП для спецкаучуков, латексов и специзделий проблема ингибирования имеет исключительно важное значение.В отличие от аналогичных проблем при выделении других винильных мономеров при полимеризации МВП дело усложняется тем, что его полимеризация обусловлена не только винильной термостойкостью, но и спонтанной активацией мономера атомом азота в пиридиновом цикле.Известен способ ингибирования полимеризации МВП введением ингибитора - нитрата амина 1 Ц.При использовании указанного ингибитора достигается значительный ингибирующий ко исходныи ингибитор, но и образующийся кисной полимеризации, инициируемой следами кислорода, и, во-вторых, к обрыву винильной термической полимеризации. В актах ингибирования участвует не тольэффект - выход полимера 0,65%.Однако при промышленном использованииингибитора он частично перегоняется с мо номером и вследствие этого увеличиваетсяего расход. Кроме того, следы кислорода и влияние катализа металлической повврхностью приводят к изменению активности ингибитора. В результате выход полимера уве личивается до 30%, пробег оборудованиясоставляет не более двух недель.С целью снижения расхода ингибитора иувеличения срока пробега оборудования предлагают в качестве ингибитора полимери зации винилпиридина применять 3,5-диалкил(арил) - 4 - окси - И,М - диметилбензиламин (ДАБН) или его смесь с серой. Вследствие хорошей растворимости ДАБН в винилпиридине его удобно дозировать; введение его не приводит к отложению осадков на тарелках ректификационных колонн или других поверхностях.Присутствие ДАБН в МВП приводит, вопервых, к предотвращению процессов пере504787 Таблица 2 Выход, вес. %,за время, час Ингибитор 12 0,75 1,20 Сера 0,5%0,5% серы + 0,5%ДАБН0,20% серы+ 0,20%ДАБН 0,90 10 0,20 0,40 0,25 0,28 0,34 0,45 сн, - сн,тРет - СН АБН формуль зультаты испытан СНгМгфСН Результатыя ингибитораВремя, час н,с сн,-бутил, даны(д, Ф,рс а 1 створимоств МВП мула изобретен 12 Способ ингибирования полимеризации винилпиридина путем введения ингибитора полимеризации, отличающийся тем, что, с 40 целью снижения расхода ингибитора и увеличения срока пробега оборудования, в качестве ингибитора полимеризации применяют 3,5- -диалкил (арил) - 4-окси - г 1,К - диметилбензиламин или его смесь с серой.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;111. Авт. св.39 б 349, С 081 7/12, 1973. 0,2 0,3 0,5 1,0 1,2 1,0 0,6 2,0 2,5 1,8 2,1 082 100,30, 0,421 Растворим Растворим Растворим Растворим 0,70,30,15 Пример 2. По нгибитора применяюОпыт проводят пр Результаты опыта примеру. 1 в качестве смесь ДАБН с серой. 45 150 С,ведены в табл. 2. Составитель Г. РусскихТехред М Семенов едактор Ч,Корректор Е. Хмеле икольс Заказ 4909ЦНИ Изд.1202Государственногопо делам из3035, Москва, Ж Тираж 629комитета Совета Министробретений и открытий-35, Раушская наб., д. 4/5 Подписно ОТ, Загорский филиа 3кис полимеризации, инициируемой следами кислорода, и, во-вторых, к обрыву винильной термической полимеризации.В актах ингибирования участвует не только исходный ингибитор, но и образующийся при его превращениях хинон, так что применяемый ингибитор относится к типу самореген ер ирующихся. Пр имер 1. 91%-ный перегнанный МВП запаивают во взвешенную ампулу, помещаемую в термостат при 110 С в течение необходимого времени. По окончании термостатирования ампулу вскрывают, образующийся термополимер выливают в гептан и выход его определяют по отношению к известному исходному количеству МВП. П р и м е р 3. По примеру 1 применяютДАБН формулы риведены ниже (концент0,5%) .Выход термополимера,вес0,30,590,800,92