Способ получения моноалкилфосфитов

(21) 1968912/23 присоединением заявки Государственныи комитет Совета В(нистров СССР 23) ПриоритетДата опубликовация описацця 20.07,7(51) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЛКИЛФОСФИТ 1относится к области получефористой кислоты, а именно кполучсция моцоалкплфосфцулы: Изобрстециения эфиров фосновому способутов общей форх Н0 ля)от синтезгде К - алкил, 10Моцоалкилфосфцты представ большой интерес как полупродукты а разнообразных, в том числе новых в фосфороргапических соединений.Извсстцы способы получая)1 я моцоалкилфосфитов, основанные ца гидролизе диалкцлфосфцтов илц реакции диалкил(росфитов с фосфористой кислотой, В этих способах требуется предварительный синтез дцалкилфосфитов. 20Моноалкцлфосфцты получают также взаимодействием фосфористой кислоты со спиртами прц кипячении реакционной смеси в среде растворителя, Реакция це всегда протекает одцозцачцо и обычно наряду с моно злкц:(1)осфцтами ОбразъОтс)1 дц(1 лкц:фос(1)цты. способа является необходимость применения акцептора хлористого водорода и связаццая с этим сложность выделения конечного продукта.С целью упрощения процесса предлагается новый способ получения моцоалкилфосфитов, заключающийся в том, что продукт взаимодействия треххлористого фосфора и трет.-бутацола прц мольном соотношении 1:2 подвергают реа кци и со спирта ми.Процесс желательно проводить в органическом растворителе, например трет.-бутилхлориде, цри температуре от 20 до 60 С. Продукт взаимодействия треххлористого фосфора и трет,-бутапола получают прибавлением рассчитаццого количества третнчцого спирта к треххлорцстому фосфору при эцергцчцом псремеш ива пи и и температуре 20 - 60 С в органическом растворителе, предпочтительно прц кцпеццп рсакццоццой массы. После выделения основной массы хлористого водорода к продукту взаимодействия прибавляют рассчитанное количество соотвстствуощего спирта, также прц температуре 20 -- 60 С, Реакция обычно завершается в этих условиях за 30 - 60 мш. После удаления летучих побочцых продуктов, предпочтительно вакуумцрованцем, в остатке полу)аОт, практически с кол цчссвсц(1и выходом, продукт504778 3 чально образовавшегося осадка (ПВ) смеськипятят до прекращения вделения хлористого водорода, вакуумируют при 20 - 60"С//100-+-20 мм до постоянного веса, улавливаятрст.-бутнлхлорнд в охлажденной ловуньке,В остатке получают продукт в виде бесцветной прозрачной жидкости.Выход 100% п 1,4270, д 2 о 1,1280,ЛИ 1 31,44, вычислено 31,94.Найдено, %: С 34,71; Н 8,48; Р 22,21,СН 1 О,Р,Вычислено, во: С 34,80; Н 8,04; Р 22,50,Кислотный эквивалент 130,7; вычислено138,1.Аналогичный результат получают при проведении реакции в среде хлористого метилеьса.Аналогично с выходом 100% получаютдругие соединения, перечень которых и дан 20 ные анализа приведены в таблице,в виде бесцветной прозрачной неперогоняющейся жидкости,П р и м е р 1, Получение монодецнлфосфнта.К раствору 0,15 г/мол треххлорнстого фосфора в 15 мл трет.-бутнлхлорида при энергичном перемешнванин прибавляют в течение 5 - 20 мин раствор 0,3 г-мол трст.-бутанола в 10 мл трет.-бутььлхлорида, при этом за счет экзотермичной реакции поддерживается слабое кипение реакционной массы. После смешения реагентов смесь кипятят, продолжая перемешивание, в течение 30 - 60 мин, при этом из смеси удаляется основная масса образующегося в реакции хлористого водорода (0,12 - 0,13 г-мол). Затем к реакционной массе прибавляют 0,15 г-мол и-децнлового спирта с такой скоростью, чтобы смесь слабо кипела (за счет экзотермичекой реакции), После растворения первона,ОНМоноалкнлфосфитыН0 Вычислено,Найдено, % 2 О пг Формула 7,62 7,898,71 8,52 8,97 9,20 9,65 9,76 10,35 10,65 Формула изобретения при мольпом соотношении 1:2 подвергаютреакции со спиртами,1, Способ получения мопоалкилфосфнтов на основе хлоридов трехвалентного фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, продукт взаимодействия треххлористого фосфора и трет.-бутанола 2. Способ по п. 1, отлич а ьощийся тем, что процесс проводят в органическом растворителе, например трет.-бутилхлориде, при температуре от 20 до 60 С,Составитель М. Макаров Тсхрсд М. Семенов 1(оррсктор .1, Ьрахиииа 1 зсдактор Е. Шепелева Заказ 1462/17 Изд.1136 Тирак 576 Г 1 одписиое Ц 1111 ИПИ Государственного комитста Совета Чпипстров СССР по дол 1 и изоОрсспи и открытий 113035, Москва, Я, Раушска иа., д, 45