Способ получения ароматических полиамидгидразидов

111 497319 Веае Фееетвик Сециелистичесиих Ресвтрчик(23) ПриоритетОпубликовано 30.12.75. Бюллетень48 С 08 д 330 Гасударственный комитет Совета Министров СССР иа делец изооретеннй) У и открытии бликования описания 14.05.7 Дат1) Заявитель 54) СПОС ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИПОЛ ИАМИДГИДРАЗ ИДОВ рючестью ции и др негорючи С цель 5 вышеннои ком понен ческие ам циклами фенил)-б 10 (4-а мино Указан гут быть нобенами хло 5 (4 да О,ХСОС 1+НХСООС пирсон сооон ооо о,мо Нт 80 ХСОХН Н 1Изобретение относится к области получения огнестойких ароматических полиамидов, макромолекулы которых содержат гетероциклы.Известен способ получения ароматических полиамидгидразидов низкотемпературной поликонденсацией дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с аминобензгидразидами или диаминами, содержащими гидразидные звенья. Из таких полиамидгидразидов получают термостойкие высокопрочные и высокомодульные волокна, используемые в композиционных материалах, а также термостойкие волокна для электроизоляции, Однако известные ароматические полиамидгидразиды и изделия на их основе обладают высокой го, в то время как для электроизоляугих специальных целей требуются е термостойкие волокна.ю придания полиамидгидразидам поогнестойкости в качестве аминной ты предлагают применять ароматииногидразиды с бензимидазольными а именно 5-амино- (4-гидразидо. ензимидазол, а также 5-гидразидо- фенил) -бензимидазол.ные аминогидразиды доступны и мополучены из метилового эфира изойной кислоты и п-нитробензоилпо следующей схеме (5-гидразидо- офенил) -бензимидазол):Заказ 913/19 Изд, М 2126 Тираж 496 Подписное Сапунова, 2 Типография, пр. Схема получения 5-амино-(4-гидразидо- фенил) -бензимидазола аналогична, только исходными продуктами являются 2,4-динитро анилин и карбэтоксибензоилхлорид.Реакцию получения полиамидгидразидов проводят по методу низкотемпературной поликонденсации дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты с ароматическими 20 аминобензгидразидами в таких полярных ра.створителях, как диметилацетамид, К-метилпирролидон, смесь гексаметилфосфорамида с Х-метилпирролидоном.При этом получают вязкие прядильные си ропы с удельной вязкостью полимера 5 - 17.формование проводят в водные, водно-амидные или амидно-спиртовые осадительные ванны, при этом получают самозатухающие не- горючие пленки и волокна. Длительность го О рения их при вынесении из пламени горелки не превышает 1 - 2 сек, в то время как известные пленки и волокна на основе аминобензгидразида полностью сгорают.Пример 1, В четырехгорлую колбу, снаб женную мешалкой, дозатором, трубками для ввода и вывода инертного газа (азот, аргон) загружают 1,0688 г (0,004 моль) 5-амино- гидразидо-фенилбензимидазола в 15,5 мл сухого диметилацетамида, содержащего 3% 40 хлористого лития. 1( раствору при перемешивании и температуре - 10 С присыпают 0,8121 г (0,004 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты, Через 5 - 10 мин образуется низкий раствор, вязкость которого через 45 20 - 30 мин достигает 2000 пз, Удельная вязкость 0,5% -ного раствора полимера в диметилацетамиде, полученного путем разбавления поликонденсационного сиропа, составляет 12,8. Из прядильного 4,5% -ного раствора по 50 методу мокрого формования в осадительную ванну, состоящую из 100% -ного изобутилового спирта, получают прозрачные, светло- желтые пленки с прочностью 43 кг/мм. При внесении пленки в пламя горелки с темпера турой 1200 С она вспыхивает, но через 1 - 2 сек после удаления пламени гаснет.При формовании этого же прядильного раствора полимера в водную ванну, содержаСоставительРедактор Т, Никольская Тсхред Е, Ми щую 10% диметилацетамида, через фильеру на 100 отверстий диаметром 0,08 мм при нулевой фильерной и 30% -ной пластификационной вытяжке получают прочные волокна с само- затухающими свойствами,П р и мер 2. Синтез полиамидгидразида проводят по примеру 1, но в качестве аминогидразида применяют 5-гидразидо- (4-аминофенпл) -бензимидазол. Удельная вязкость полученного полимера 5,04. Из раствора этого полимера сформованы прочные волокна. При внесении в пламя горелки волокно загорается, но моментально гаснет после удаления пламени.П р и м е р 3. Синтез полиамидгидразида проводят по примеру 1, но в качестве растворителя применяют диметилацетамид с 5%- ным содержанием хлористого лития. Получают полимер с удельной вязкостью 16,7. При формовании в водно-амидную ванну получают высокопрочпые и самозатухающие волокна.Контрольный пример. Синтез полиамидгидразида проводят по примеру 1, но в качестве аминогидразида применяют паминобензгидразид. Удельная вязкость полученного полиамидгидразида 10,7. Прядильный раствор с концентрацией полимера 5,3% формуют по примеру 1, Полученные волокна при внесении в пламя вспыхивают и продолжают гореть после вынесения из пламени до полного сгорания. Предмет изобретения Способ получения ароматических полиамидгидразидов путем низкотемпературной поли- конденсации дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты и ароматического амипогидразида, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам огнестойкости, в качестве ароматического аминогидразида используют соединение, выбранное из группы, содержащей 5-амино- (4-гидр азидофенил)- бензимидазол, 5-гидразидо- (4-аминофенил)- бензимидазол.