Способ изготовления искусственных смол

Класс ЗЭЬ-Ж -Я 49220 АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕ способа изготовления искусственных смол.(спр. о перв.186908). 0 выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 августа 1936 года.Предлагаемое изобретение касается способа получения искусственной смолы из продуктов конденсации мочевины, тиомочевины, дипиандиамида или их производных с формальдегидом.Известно, что отвержденные продукты конденсации мочевины, тиомочевины, дициандиамида и их производных с формальдегидом обладают весьма незначительной эластичностью, что есильно ограничивает область их применения.Известно также, что для устранения указанного недостатка предложено много способов. Например, рекомендуется введение как в начальные, смолообразные продукты конденсации, так и в процессе конденсации карбамида или его производных с формальдегидом, таких веществ, как - желатина, касторовое масло в уксуснокислом растворе Для получения указанных продуктов конденсации с формальдегидом могут быть взяты следующие многоатомные(франц, пат,767110), агар-агар, казеин, альбумины (франц. патенты670000 и769225), камфара, эфиры клетчатки, некоторые естественные и искусственные смолы (герм, пат. М 404024 и англ. пат.281993), бутилацетат, трифенилфосфат, стеарат аллюминия (франц, патенты761177 и % 761178), гликоль, глицерин (франц. пат.736744, амер. пат.1633327 и1901373), продукты конденсации глицерина с адипиновой кислотой, ацетамида с триацетином (герм. пат,584856),поливинилалкоголь (герм. пат,519049), бензиловый алкоголь (амер. пат.1802246) и др.Авторами найдено, что для получения эластичных продуктов, вместо указанных веществ, могут быть с успехом применены циклические ацетали, получаемые конденсацией с многоатомными спиртами по схеме: спирты: гликоль (продукт, конденсации гликоль-формаль), глицерин (продукт конденсации глицерин-формаль),пентаэритрит (продукт конденсации пентаэритрит-диформацеталь), сорбит и маннит (продукты конденсации сорбит и маннит-триформацеталя).Указанные твердые или жидкие продукты могут быть введены непосредственно или в виде водных или спиртовых растворов в начальные сиропообразные продукты конденсации моче- вины, тиомочевйны, дициандиамида или их производных с формальдегидом, в количестве 5 - 30 у, причем прибавление их может производиться до или после отгона воды, также и в процессе конденсации. Полученные смеси полимеризуются обычным способом в присутствии или отсутствии ускорителей отверждения при температуре 40 - 80 до получения прозрачных эластичных твердых масс, напоминающих по внешнему виду стекло.Г 1 ри мер 1. Смесь из 420 г 38/о формалина и 5,4 г 25% аммиака с рН=- =7,6 - 7,8 нагревают на кипящей водяной бане в течение получаса, после чего к горячему раствору прибавляют 60 г мочевины и снова нагревают смесь в продолжение 20 - 40 мин. Затем в реакционную смесь вводят 60 г спирта и 60 г мочевины и все вместе нагревают при 80 до тех пор, пока концентрация водородных ионов смеси не будет рН =4,6 - 5,6. По окончании конденсации к продукту реакции прибавляют 25 г глицерин-формацеталя (т, к, 190 - 195) все тщательно перемешивают и помещают в вакуум-сушилку и вакуумируют при 60 - 70 и остаточном давлении 50 - 70 л,я,Полученный горячий сироп разливают в фарфоровые формы и полимеризуют сначала при 35 - 50, а затем при 55 - 60, до получения твердых, эластичных, прозрачных изделий.П р и м е р 2. Растворяют 100 г моче- вины в 400 г нейтрализованного 30/о формалина, прибавляют к раствору 20 г продукта конденсации гликоля с формальдегидом (т. к. 190) и нагревают раствор на водяной бане в течение часа. Затем к смеси прибавляют 1,2 г муравьиной кислоты, 24 г тиомочевины и снова нагревают в течение 2 часов. Полученный продукт упаривается в вакуум-сушилке и полимеризуется в формах согласно указаниям примера 1; рН упаренной смолы = 4,2 - 5,0,П р и м е р 3. 100 г дициандиамида растворяют в 130 г 38% формалина, прибавляют к полученному раствору б г хлористого кальция и нагревают его на водяной бане с обратным холодильником в течение 1 часа при посгоянном помешивании. Через 1 час температуру реакционной смеси доводят до 100" и ведут конденсацию при этой температуре в течение 3,5 - 4 часов. К полученному продукту конденсации, представляющему собой бесцветную густую жидкость, прибавляют 12 г пентаэритритдиформацеталя (т. пл. 50), все хорошо перемешивают, разливают сироп в формы и полимеризуют при 55 - 60 в течение 10 - 12 дней; рН продукта конденсации = 3,6 - 4,2. Предмет изобретения.Способ изготовления искусственных смол из продуктов конденсации моче- вины, тиомочевины, дициандиамида или их производных с форм альдегидом, Отличающийся тем, что при процессе конденсации вышеуказанных веществ или в начальные продукты их конденсации вводят от 5 до 30",о циклических ацеталей, подученных путем взаимодействия многоатомных спиртов с формальдегидом, в присутствии кислого катализатора.