Способ получения бета-ацетоксипивалинового альдегида

А Н-Ий+ 486502ТЕНИЯ Соаз Советских вцивлкстичвоких Республик(61) Зависимый от патента 21) 1473941/23-4 (31) Р 1941184.8 51) М. Кл, С 07 с 47)00(33) Ф 151 Гасудврствеииыи комитет ".ест,т Уииистрое СССР 53) У;),К 547.281,088.8 ОпблкОГО 31.09,7 д кхч,ст(33 Л. 315с 333353 10.01. /6 иа делам ивабретеиий и открытий) Заявитель СО Б П ОЛ У Ч Е Н И 51 тВ Е А-А Ц Е ТО 1(С И П И ВАЛ И И О В 01 АЛ ЬДЕ ГИДА 113001 ссппс 0 3 оситс 5 к по;у сник бс Гт ацстоксипивалипового альдсгида.Бета-ацетоксипивалиттовый альдегид представляет собой Важный промежуточный продукт для получения пивалолактона, который 3 сВО 0 Очередь может служить В качестве исходного соединения для получсптя полипиВалолактона, который может находить применение в качестве термопластичного материаела, а также с,ун(ить сырьсь для произВОдства волокон.Известен способ получения бета-ацстоксипивалинового альдегида взаимодействием бета-оксипивалинового альдегида с уксусной кислотой. Процесс ведут при нагревании альдегида в смеси, состоящей из уксусной кислоты и бензола, в присутствии минеральных кислот или толуолсульфоттовой кислоты, Процесс протекает с выделением воды при температуре кипения реакционной массы. После Отгопки бензола и избыточного количества уксусной кислоты ацетоксиальдегид получают в чистом виде при перегонке под давлением.При таком способе действуют повышенные температуры, применяют катализаторы кислого характера в процессе всей реакции на оксипивалиновый альдегид, что приводит к образованию нежелательных побочных реакций,Цель предлагаемого изобретения - устранение недостатков известного способа. 15 эОго с Вор, бс 1 а-Ос 33 л)В 5а тьдсгтда В укл сноп кпс,Ос дООаВляют ь кипящуо смесь, состоящую из уксусной кислот, водоотнимающего средсгва и катализаб тора, в количестве от 0,01 до 1 мол. % соскорось 0 и В ко.пчссВс, р;Вном колтчссВ отводимой Ооразуюпейся в процессе воды.Соответствием скоростей прп(апьвания Ос.та- оксипивалпнового альдегида и выделения 1 О из реакционной смеси воды достигается то,что бета-оксипивалпновый альдегид в реакционной среде находится строго ограниченное время и тем самым исключается образование побочных продктов.15 Процесс этерпфикацпн производят в присутствии 2 - 8, предпочтительно 4 - 6-кратного избытка уксусной кислоты, и после этого половину образовавшегося продукта Вместе г частью 33 одоо ГВ 33 хтатощего средства использу ют для растворения оста-оксипивалиновогоальдепда плн димера оста-оксиальдегпда.В качестве водоотт 333 ма 303 цего средства примснтпот цнклогсксан или оензол. Толуо тсутьфоновую кислоту берут в количествах 0,01 - 25 1, предпочтите;тьно 0,1 мол, та, в расчете наколичество взятого для реакции бета-оксипивалинового альдегида.П р и м е р 1. Растворяют 254 г оета-окснпивалпнового альдепда, аходящсгося в форме ЗО дпмсра последне; о, и смеси, состоящей нз486502 Осз мл концентрированной серной кислоты в качестве катализатора.Выход бета-гидроксипивалинового альдегида понижается до 76,0 мол. %. Предмет изобретения 10 1. Способ получения бета-ацетоксипивалинового альдегида взаимодействием бета-оксипивалинового альдегида или его димера с уксусной кислотой в присутствии кислого катализатора, например и-толуолсульфокисло ты, и водоотнимающего средства, напримербензола, при температуре кипения реакционной массы, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения 20 выхода целевого продукта, раствор бета-оксипивалинового альдегида в уксусной кислоте добавляют в кипящую смесь, состоящую из уксусной кислот 11, водоотнимающего средства и катализатора, в количестве от 0,01 до 25 1 мол. % со скоростью и в количестве, равном количеству огводимой ооразующейся в процессе воды. 1. Способ по и. 1, отл и и а ющи й ся тем,Зо что катализатор берут в количестве 0,1 мол. %от исходного продукта.3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч а ю щи й с ятем, что процесс ведут при 4 - 6-кратном избытке уксусной кислоты,Составители О. Кязенас Техред М. СеменовКорректор Л. Денискина Редактор Л. Герасимова Заказ 323217 Изд.1818 ЦНИИГ 1 И Государственного комитета но дедам изобретений и Москва, Ж, РаушскаяТипография, пр. Сапунова, 2 300 г уксусной кислоты н 500 мл бензола при комнатной температуре, Полученный раствор бета.оксипивалинового альдегида в течение 6 час прикапывают в кипящий раствор 5 г и-толуолсульфоновой кислоты в 300 г уксусной кислоты и 500 мл бензола. Образовавшуюся в результате реакции воду в виде разбавленной уксусной кислоты выводят из сферы реакции при помощи водоотделителя. По истечении указанного промежутка времени отделение воды заканчивают, и из реакционной смеси отгоняют бензол и избыточное количество уксусной кислоты, причем оггонк компонентов производят при нормальном давлении. Вышеуказанная смесь, которая отгопяется из реакции, может в 11 овь использоваться для проведения процесса после добавления требующегося количества уксусной кислоты. Небольшие количества бета-ацетоксипивалипового альдегида, которые отгоняют вместе со смесью в виде азеотроппой смеси, могут снова возвращаться в сферу реакции. Остаток после отгонки вышеуказанной смеси подвергают фракционной перегонке при 20 мм рт. ст. В результате получают 347 г, что соответствует 96,6 мол. % от теоретического, бета-ацетоксипивалинового альдегида с т, кип.85 С (20 мм рт. ст.).П р и м ер 2. В этом случае процесс взаимодействия вышеуказанных реакционных компонентов проводят в условиях, аналогичных приведенным в описании примера 1 изобретения, однако с тем отличием, что вместо итол олсульфоновой кислоты п 1 зименйют Тираж 529 ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийнао., и. 4 5