Способ получения полифенилхиноксалинов

- онйй ттт 1 з 689 йисзтй ю 14 ЬЙ, у, ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Респуолик(51) М. Кл, С 08 р 33/02 с присоединением заявки -Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединенийАН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ И ФЕН ИЛХИ НОКСАЛ И НОВ=0 611 О Изо 1 бретение относится к синтезу термостойких полимеров, азотсодержащих в строении скелета молекулы, которые могут быть иопользованы в народном хозяйстве в качестве пленко- и волокнообразующих материалов,Известны способы получения полифенилО=С - В - С1О= (. СН 2- 11 Н 2 где Х = О; - ; СО, - 502 - ;К - ароматический радикал;Способ получения,полифенилхиноксалинов в хлороформе, заключается в том, что смесь исходных компонентов нагревают при температуре кипения растворителя 24 час. Недостатком этово способа является то, что даже многочасовое нагревание,раствора не приводит к получению высокомолекулярного полимера, вязкость его не превышает 0,7.Цель изобретения - интеноифицировать процесс, а также повысить молекулярный вес полифенилхинойсалинов в растворе хлорированных углеводородов, например тетрахлорэтана, хлороформа, хлористого метилена. Эта хиноксалинсзв реакцией ароматических тетра- аминов с бис- (а-дпкетонами) в различных растворителя.;, например н-крезоле, хлороформе, Образование полимера происходит по 5 следующей схеме; цель достигается тем, что в качестве растворителя прп взагтмодействип ароматических тетрааминов с ароматичеокнми бис-(а-дикетонами) и:пользуют хлорированные углеводороды в смеси с веществами, являющпмися донорами протонав, реакцию проводят при комнатной температуре 2 - 3 час. В качестве доноров, протонов применяют вещества, выбранные из грунины, содержащей метанол, этанол, фенолы, бензиловый апарт, оргчнические кислоты. Количество этих веществ варьируют от 1 до 20% (преизгущественно 5 - 10%) от ооъема хлорированных углеводородов. Полученные таким способом полифенилхпноксалины не отличаются по механическим и прочим483409 3 Предмет изобретения Составитель Л. Платонова Техред Л. Казачкова Корректор В. Гутман Редактор Л. Ушакова Заказ 1147/1706 11 зд. К 13 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раунскан наб., д. 4/5Тип. Харьк. Фил, пред. Патент характеристикам от полимеров, полученных в растворе м-крсзола, и имеют высокий моле куляргный всс (П, =.= 1,3 - 1,7).Преимущество предложенного способа состоит еще и в тох 2, что применение указанных растворР 1 телей в смес 11, например, с метанолом илп бснзпловым спиртом позволяет использовать в ряде случаев реакционный раствор без 11 рк дварнтельного высажпвания полимера. Все полимеры получают с количественныем выходом.П р п м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой и вводок для аргона, помещают б л 2 л смеси хлороформ - метанол (10: 1), присыпают 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4-тетра амРшодифенилового эфира, после образованя суопензип добавля 1 от еще 1 мл смеси, затем постопенР 2 о в течение 20 - 30 л 2 ин присыпают 1,7380 г (0,004 моль) 4,4 - бис - (фенилглиоксалил) - дифенилового э феи р а. Остатки тетр а кетон а смывают 3 л 2 л растворителя.Реакционную смесь перемешивают 3 час при комнатной температуре, и полимер высаживают в метанол или реакционную смесь хлороформом, поливают пленки, т р,. -- 1,3 (0,5%-ного раствора в м-крезоле при 25 С),П р и м е р 2. По способу, описанному в примере 1, из 0,9212 г (0,004 люль) 3,3,4,4- тетр а а ми нодифенилового эфира и 1,3692 г (0,004 моль) 1,4-бис- (фенилглиоксалил) -бензола в смеси хлороформ - метанол (10: 1) получают полимер, т 1 рн. = 17П р и м е р 3. По способу, описанному в пренмере 1, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4- тетрааминодифенилового эфира и 1,3 б 92 г(0,004 моль) 1,4-бис- (фьнилглиоксалил) -бен-.зола в смеси хлороформ- - фепол (10: 1) полуЧакт ПОЛгиМЕр С 21 ==- 1 О.П р и м ср 4, 1 ЕО способу, ош 1 санчому в 5 примере 1, пз 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4- тстрааминоди 2 фенилового эфира и 1,7380 г (0,004 моль) 4,4-бис-(фенилглиоксалил) - дисрениливого эфира в 10 мл бензилового спирта полУча 1 от:10 леимс 1 с 21 вива. = - 1410 П р и м с р 5. По способу, Описанному впримере 1, пз 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4- тстраах 2 инодгифенР 2 лового эфира и 1,3 б 92 г (0,004 моль) 1,4-Оис- (фе 1 нлглпоксалил) -Ое 1- зола в смеси хлористый метилен - метанол 15 (5: 1) полУк 2 ают полимсР с 11 ирив, -- = 1,б,П р и м е р б. По способу, описанному впримере 1, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4- тстрсгампнод 1 вфенплового эфира и 1,3 б 92 г (0,004 моль) 1,4-бис-(фепилглиоксалил) -бен зола в смеси хлороформ - уксусная кислота(10:1) получают полимер с 21 ивв, = 1,3,СсОсоб получения полифсиплхР 1 ноксалиновпугем реакции ароматических тетрааминов и ароматических бис-(а-дикетоиов) в среде хлорированных углеводородов, отличающийся 30 тем, что, с целью интенсифгнкации процесса иповьвшсния молекулярного веса, реакцию осу 1 цествляют в присутствии веществ, выбранных нз группы, содср;кащей мстанол, этанол, феполы, бензиловый спирт, органические кисло ты в количестве от 1 до 20% от объема хлорированных углеводородов,