Способ выделения конденсированных ароматических углеводородов

48 О 688 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 25.12.73 (21) 1980471/23-4 51) М. Кл. С 07 с 7/02С 07 с 15/00 с присоединением заявкиосударственный комитет овета Министров СССР Приоритет 3) УДК 547.67(088.8) публиковано 15.08.75, Бюллетень3 ата опубликования описания 2 б.01.76 по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АРОМАТИЧ ЕСКИХ УГЛ Е ВОДОРОДОВИзобретение относится к опособам выделения индивидуальных конденсированных ароматических углеводородов из технических смесей.Известные способы выделения отдельных конденсированных ароматических углеводородов основаны на селективном образовании комплексов этих углеводородов, например, с пиромеллитовым ангидридом.Известен также способ выделения конденсированных ароматических углеводородов с использованием в качестве комплексообразователя ЮС 1 з. Процесс проводят при повышенной температуре с последующим разложением комплекса концентрированной НС 1; выход целевого продукта низок.С целью повыше ия эффективности процесса согласно изобретению комплексообразование проводят в среде жидких галоидпроизводных углеводородов метанового ряда с последующим охлаждением реакционной массы до температуры ниже 30 С,В качестве жидких галоидпроизводных в способе используют хлороформ и четыреххлористый углерод, комплексообразование проводят при нагревании, после охлаждения раствора получают твердый комплекс, который отфильтровывают и разлагают известными методами, например насыщенным водным раствором МаС 1 при нагревании. ЮтС 1 з из комплекса переходит в водный раствор МаС,а ароматическое соединение, нерастворимое вводном растворе, отфильтровывают, промывают концентрированной соляной кислотой и5 сушат.Из хлороформового фильтрата отгоняютрастворитель и возвращают в цикл. Остаток,содержащий смесь углеводородов и комплексы ЬЬС 1 з с ароматическими соединениями,10 растворимыми в хлороформе, разлагают аналогично.Из водных растворов ХаС 1, включаюгцихрастворенную 5 ЬС 1 з, регенерируют ЯЬС 1 з известным методом, сначала из раствора отго 15 няют воду, а затем при 223 С ЯЬС 1 з. Оставшуюся КаС 1 растворяют в воде и снова используют,Пример 1. 2 г ЬЬС 1 з, 1,1 г техническойпиреповой фракции, содержащей пирена 80%,20 флуорантена 10%, бразана и других компонентов 10%, растворяют в 10 и 15 мл хлороформа, соответственно. Растворы смешиваютпри 50 С (мольное соотношение ЬЬС 1 з и пирепа около 2: 1), а затем охлаждают до 20 С,2 д выпавший кристаллический осадок,комп:енса25 ЬСз пирен (желтовато-зелеого цвета) отфильтровывают, промывают растворителем исушат. 2,0 б г полученного осадка разлагают15 мл насыщенного водного раствора 1 чаС 130 при пагрсванпи. При этом ЬЬС 1 з переходит в480688 Предмет изобретения 40 45 Составитель Н,Глебова Редактор Е, Хорина Техред Т. Миронова Корректор О. Тюрина Заказ 33781 Изд. Ю 1669 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раугиская иаб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 водный раствор, а пирен, оставшийся в гетерогенной фазе, отфильтровывают, промывают концентрированной соляной кислотой, водой и сушат. Получают 0,63 г продукта, содержащего 97,4 о/о пирена (выход 70 /о от ресурсов во фракции). Из хлороформового фильтрата отгоняют растворитель и вновь используют.1,04 г остатка разлагают 10 мл насыщенного водного раствора ИаС 1, промывают концентрированной соляной кислотой, затем водой и сушат. Выделяют 0,41 г смеси углеводородов, содержащей 50/о пирена, 23,4 офлуорантсна, примеси смол и масел. Из водных растворов ХаС 1, включающих растворенную ЬЬС 1 з, сначала отгоняют воду, а затем при 223 С ЬЬС 1 з. Оставшуюся МаС 1 растворяют в воде и возвращают в цикл. Степень регенерации 5 ЬС 1 з составляет 89,6/о. Из полученной смеси углеводородов, содержащей 50% пирена и 23,4% флуорантена, с помощью ЯЬС 1 з по аналогичной схеме выделяют 81 о/о-ный пирен с выходом до 71,5%. Остатки после повторного извлечения пирена содержат большое;количество смол и масел, трудно поддаются обогащению и могут быть использованы в качестве сырья для сажи.Пример 2, 2 г ЯЬС 1 з, 1,1 г технической пиреновой фракции (состав фракции приведен в примере 1) растворяют в 8 и 5 мл четыреххлористого углерода при нагревании до 73 С. Растворы смешивают при этой же температуре (мольное соотношение ЯЬС 1 з и пирена 2: 1), затем охлаждают до 20 С, Выпавший кристаллический комплекс 2 ЬЬС 1 з пирен отфильтровывают, промывают СС 14 и разлагают по методикеприведенной в примере 1. Из фильтрата отгоняют растворитель и возвращают в цикл, а остаток обрабатывают аналогично. Получено 0,67 г 95,1 о/,-ного пирена с выходом 71,6% от содержания в исходной фракции, Из остатка выделено 0,37 г смеси углеводородов, содержащей 54,3/о пирена, 21,5 флуорантена, примеси смол и масел.П р и м е р 3. 1,7 г технической фракции, состоящей из карбазола 40 /о, аытрацена 46,5/о, фенантрена 2 , и 4,4 г 5 ЬС 1 з растворяют в 30 мл хлороформа при нагревании до 5 10 15 20 25 30 35 50 С, Полученный раствор охлаждают до 20 С. Выпавший из раствора комплекс 25 ЬС 1 з карбазол в количестве 1,60 г отделяют и разлагают, как указано в примере 1, насыщенный раствором КаС 1 при нагревании. Выделяют 0,45 г продукта, содержащего 85% карбазола и бантрацена (фенантрена не обнаружено). Выход продукта 66/, от количества карбазола в исходной фракции. Из фильтрата отгоняют растворитель. Из остатка после обработки раствором ИаС 1 выделяют смесь, содержащую 70/о антрацена, 19/о карбазола, 4,3% фснантрена. Степень регенерации 5 ЬС 1 з около 86,4/о. Из полученного выше 85%-ного карбазола повторной обработкой выделен 97,3%-ный карбазол с выходом 40 о/о от количества в исходной технической фракции. Выделенная 70%-ная антраценовая фракция является сырьем для получения антрацена, который может быть извлечен из нее известными приемами.П р и м е р 4. 1,46 г смеси, содержащей 70/о фенантрена, 30/, антрацена, и 3,76 г ЯЬСз растворяют в 20 мл хлороформа при нагревании. После охлаждения раствора, отделения осадка комплекса 2 ЯЬС 1 з фенантрен и его разложения насыщенным водным раствором поваренной соли получают 0,52 г 92 о/о-ного фенантрена с выходом 51 /о от содержания в исходной смеси, Из фильтрата после отгонки растворителя и обработки раствором ХаС 1 выделяют смесь углеводородов, состоящую из 56% фенантрена и 44/о антрацена. Степень регенерации ЬЬС 1 з около 91,5 /о,Способ выделения конденсированных ароматических углеводородов путем комплексообразования с треххлористой сурьмой при повышенной температуре, отделения и разложения полученного комплекса известными способами, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, комплексообразование проводят в среде жидких галоидпроизводных углеводородов метанового ряда с последующим охлаждением реакционной массы до температуры ниже 30 С.