Способ приготовления искусственных фенолоформальдегидных смол

Я 47817. КлутАВТВРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕ способа приготовлеиия искуествеиных фенолоформальдегидных смол.К авторскому свидетельству М. В. Соболевского, заявленному 19 ноября 1935 года (спр. о перв.180468). О выдаче австорсвого свидетельства опубдакоаано 31 ивдя 1936 года, Изобретение касается способа изготовления светлых фенолоформальдегидных смол.Наиболее распространенным методом получения светлых фенолоформальдегидных смол является конденсация фенола и формальдегида в присутствии щелочного катализатора с последующей нейтрализацией последнего органической или минеральной кислотами.Существуют и другие способы, однако почти все они ставят непременным условием присутствие в смолах избытка кислот и формалина; вследствие этого почти все указанные смолы слишком медленно полимеризуются и, следовательно, мало пригодны для изготовления цветных пресспорошков, где скорость полимеризации играет решающую роль, ибо от нее зависит температураи продолжительность прессования и, следоват,"льна сохранность большинства применяемых красителей. Кроме того, присутствие избытка кислоты вызывает частичное разрушение и изменение во. локнистых наполнителей.Известно также получение смол путем двухфазной конденсации: первая фаза с кислым катализатором, вторая фаза с добавлением второй порции формалина и основного катализатора,При таком способе образуются темно- окрашенные смолы. Почти неизвестно получение смол, не содержащих свободного фенола, обычными путями.Автором этого изобретения найдено, что с успехом возможно получение светлых быстро полимеризующихся, не содержащих свободного фенола, фенолоформальдегидных смол путем конденсации готовой (твердой) светлой новолачной смолы с формалином в присутствии растворителя и незначительных количеств основного кислого или нейтрального катализаторов или их комплексов.Полученные таким образом смолы обладают чрезвычайно интересным свойством - они полностью обесцвечиваются при прессовании или вообще приполимеризации.Пример 1. 100 в. ч. крисгаллического (лучше очищенного) фенола или перегнанного трикрезола и 30 в. ч, 35%-го формалина (лучше перегнанного) конденсируют в присутствии 1 в. ч. ортофосфорной или какой либо другой кислоты в течение. 2 - 3 часов. Затем проводится промывка полученной смолы до получения нейтральной реакции промывных вод. Промытая смола упаривается при температуре 110 - 186до хрупкой пробы на холоду, К концу упарки вводят 2 в. ч. стеарина и до конца сушки смолу тщательно размешивают.Полученная смола имеет молочно-белую окраску и едва просвечивает.Полученную аким образом смолу(100 в, ч,) растворяют в 50 в. - ч. этилового спирта (ректификата 1, добавляют 35 - 50 в. ч, 35/о-го формалина и 0,5 в. ч. углекислого или двууглекислого натрия, или какого-либо другого основного, кислого или нейтрального катализатора и конденсируют с обратным холодильником в течение 2 - 3 часов. Полученная таким о. разом см.ла представляет собой готовый не соде жащий свободного фенола полуэмульсионный лак слегка желтоватого оттенка,Этот лак, если нужно, окрашивается, смешивается с наполнителями и прессется. Полученные с этой смоой пресс- композиции быстро прессуются и обладают светлым оттенком, еще болеесветлеющим при прессовании,П р и м е р 2. 100 в, ч. указанной выше новолачной смолы растворяют в 30 в. ч, этилового спирта (или какого-либо другого растворителя), добавляют 75 г 35%-го формалина, 10 в. ч, моч вины и 1 - 2 в. ч, фосфо;1 ноки;лого нат;а (двуосновного) и кон 1 енсируют с обратным холодильником в течение 3 - 5 часов.Отсутстзие свободного фенола в получаемых та им образом смолах и их светлая окраска обусловливаются следующими причинами.Очень светлый новолак, полученный вышеуказанным способом, имеет свободного фенола 3 - 6/о, ибо является совершенно законченным продуктом конденсации фенола и формальдегида. При дальнейшей конденсации его с некоторым избытком формалина в присутствии растворителя в течение 3 часов наряду с образованием резола, полностью связывается весь свободный фе нол,Особ любопытно отметитн, что ката,из.;торы, являющиеся обычно при конденсации фенола и формалина мало- активными, при получении смол описываемым здесь способом являются, наоборот, очен активными, и для прохождения реакции умеренными темпами их требуется очень незначительное количество порядка 0,2 - 0,5/о к ново- лаку.При применение оснований или вообще солей в качестве катализаторов образуются стеараты (ибо новолак, как указано выше, берется со стеарином) и примененный таким образом основной катализатор или соль не вызывают потемнения смолы.В итоге же получается, что катализатором при конденсации новолака с формалином является сеарат и избыток стеариновой кислоты, не действующие разрушающе на применяемые в дальнейшем красители.Кроме того, стеарат и стеариновая кислота являются хорошим смазывающим средством для пресскомпозиций. Получаемые описываемым здесь способом смолы дают пресскомпозиции значительно более быстро прессующиеся, нежели обычные пресскомпозиции с новолачными смолами и гексаметилентетрамином в качестве ускорите, я,Предмет изобретения,Способ приготовления искусственных фенолоформальдегидных смол, путем применения метода двухфазной конденсации, причем в первой фазе получают новолачную смолу, которую во второй фазе переводят в резольную смолу, отличающийся тем, что промытую и высушенную новолачную смолу, по-. лученную в первой фазе конденсации, растворяют в этиловом спирте или в другом растворителе, после чего добавляют формалин в количестве,.достаточном для связывания свободного фенола и для перевода новолака в резол, вводят катализатор и проводят вторую фазу конденсации.