Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол

Ли 1 Щфф тб".тотека МЬА и 477 7 З ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 09.0 исоединением заявк Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий,07.7 та опубликования о са,н 72) Авторы изобретен Ю. Е. Ермилова; И, М. Шологон и А. Е, Батог 1) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛами многоатомных фенолов пли бисфенолобщей формулы 11555 алк 11 л, галоид и. т. д. 17,ЬС Эф 11содержами водо1 заторов.ены триХ ЭПОКС 1обу: Кг, 13 Диглицеринов сируя кислород тивными атома сутствии катал 1 Ниже привед лоалифатическ 1 лагаемому спосры получают, конден щие соединения с ак рода и глпцидолвгсри схемы полученидных смол по редОСН, - СН-СН,ОИзобретение относится к способам получения циклоалифатических эпоксидных смол, которые могут быть применены в качестве термостабильных связующих для стеклопластиков и клеев. 5Известны способы получения циклоалифатических эпоксидных смол, основанные на эпоксидировании надкислотами циклических ацеталей, полученных конденсацией циклоалкенальдегида с полиолами. Получаемые 10 смолы характеризуются высокой эластичностью и низкой теплостойкостью.Для получения циклических эпоксидных смол, характеризующихся высокими прочностными показателями, повышенной тепло стойкостью и высокими диэлектрическими показателями при достаточно высоком удлинении по предлагаемому способу эпоксидируют надкислотами циклические диацетали общей формулы Н С - СН - Н,СО - В - ОСНг - СН - СНгполученные конденсациеи непредельных ци лических альдегидов с диглицериновыми эф Н С - СН - СН - О-Р - О-СНт- СН-СН1 где НО ОН НО ОН477173 0 В, 0Диглицериновые эфиры получают конденсацией резорцина, дифенилолпропана, тетрабромдифенилолпропана с глицидолом. В качестве непредельных циклических альдегидовиспользуют тетрагидробензальдегид, 6-метилтетрагидробензальдегид, метилэндометилентетрагидробензальдегид,Пример 1. 55 вес. ч. (0,5 моля) резорци-на, 0,2 вес. ч. щелочи и 100 вес. ч. изопропилового спирта нагревают при перемешивании до 3080 и при этой температуре дозируют 78 вес. ч.(1,05 моля) глицидола. Выдерживают реакционную смесь при этой температуре до исчезновения эпоксидных групп. Изопропиловыйспирт удаляют в вакууме водоструйного насоса, и к полученному диглицериновому эфирурезорцина добавляют 200 вес. ч. бензола,3 вес. ч. п-толуолсульфокислоты, 110 вес. ч.тетрагидробензальдегида и нагревают с насадкой Дина-Старка до полного удаления реакционной воды (8,9 вес. ч.).Затем к раствору диацеталя в бензоле добавляют 21,8 вес. ч. ацетата натрия и при35 - 40 прибавляют в течение 2 часов 218вес. ч. (38%) надуксусной кислоты.45Полученный бензольный раствор смолыпромывают раствором соды, отгоняют растворитель и вакуумируют при 5 - 10 мм рт. ст. и120. Получено 201 г смолы. Эпоксидное число 16,5%, теоретическое 18,1 % .50П р и м е р 2. В условиях примера 1 из114 вес. ч. дифенилолпропана, 0,5 вес. ч. 1.1 Си 78 вес, ч. глицидола, после конденсации с220 вес. ч. ТГБА в присутствии 3 вес. ч, и-толуолсульфокислоты и 500 вес. ч. бензола, 55эпоксидированием 210 вес. ч. (40%) надуксусной кислоты (ацетата натрия 21 вес. ч.) выделено 290 вес, ч. светло-желтой вязкой смолы, где:Эпоксидное число 12,78%, (теоретическое14,18%). 60П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 55 Н 1вес. ч, резорцина, 0,5 вес. ч. 1 ЛС 1 и 78 вес. ч.глицидола после конденсации со 124 вес. ч.6-метилтетрагидробензальдегида в присутствии 3 вес. ч. и-толуолсульфокислоты и 200 65ЦНИИПИ Заказ 2656 Изд.Череповецкая городская типография 75 200 Н С - СН - НО ОСН(46%) надуксусной кислоты и 18 вес. ч. ацетата натрия получают 205 вес, ч. вязкой смолы с эпоксидным числом 16,30% (теоретиче ское 17,63% ) .П р и м е р 4. В условиях примера 1 из114 вес. ч. дифенилолпропана, 0,5 вес, ч.1.1 С 1 и 78 вес. ч. глицидола в 500 вес, ч, бензола, после конденсации с 272 вес. ч. метал эндометилентетрагидробензальдегида в присутствии 3 вес, ч. п-толуолсульфокислоты, эпоксидированием 210 вес, ч. (40% ) надуксусной кислоты (ацетата натрия 21 вес. ч.), выделяют 302 вес. ч. вязкой смолы с эпоксидным числом - 12,3% (теоретическое 13,65%) .Полученные циклоалифатические эпоксидные смолы отверждаются ангидридными отвердителями.Полимеры, полученные на основе упомянутых смол, характеризуются показателями прочности при разрыве от 500 - 700 кгс/см, относительным удлинением до 2 - 2,5%, прочностью при изгибе до 1200 кгс/см, повышен,ной теплостойкостью 160 по Мартенсу и высокими диэлектрическими показателями, сохраняющимися до 200 С. 1 1 00328 37 22,010 2 200 0,0241 29 62 10 ф 3 0,0361 38 24 1 О 0Г 1 редмет изобрстенияСпособ получения циклоалифатических эпоксидных смол путем эпоксидирования надкислотами продуктов конденсации полиолов с непредельными циклическими альдегидами, отличающийся тем, что, с целью повышения эластичности, прочностных и диэлектрических характеристик получаемых смол, эпоксидиру ют продукты конденсации непредельных циклических альдегидов с диглицериновыми эфирами многоатомных фенолов или бисфенолов следующего строения