Способ получения щавелевой кислоты

ОП И САН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ пц 476249 Союз Советсаи Социалистических Республик(61) Дополнительное к ав (22) Заявлено 09.02.73 (2 ви 881467,23(51) М. Кл, С 07 с 55 с присоединением заявки МПриоритет Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытийетень2 05.07.75, Бю убликов ата опубликования опис я 11.03.7(72) Авторы изобретени И. С. Сорокин, Г, В. Топ В, И. енинградская ордена Лен им. С,(71) Заявитель на лесотехническая академияМ, Кирова Б ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОИ КИСЛОТЬ азотнои кислотсмеси на 1 весмой соли,Кроме того, для окисления можно приме 5 нять 59%-ную азотную кислоту в норме 4 -10 вес. ч. 100%-ной кислоты на 1 вес, ч, сухого вещества растворимой смолы,Выход щавелевой кислоты, получаемойпредлагаемым способом, достигает 94% в10 расчете на сухое вещество растворимой смолы и 82% от теории.Кислота имеет вид чистых светло-желтыхкристаллов,П р и м ер 1. К расчетному количеству5 59%-ной азотной кислоты (10 вес. ч. 100%ной азотной кислоты на 1 вес. ч. сухого вещества растворимой смолы) приливают при перемешивании упаренную водорастворимуюсмолу, наблюдая саморазогревание до 45 С,20 затем повышают температуру до 95 С, выдерживают 4 час при этой температуре и охлаждают до комнатной температуры. Общее содержание щавелевой кислоты в растворе после окисления 66,5% (в расчете на сухой25 окисляемый продукт). Смесь охлаждают до- 3"С, отфильтровывают кристаллы щавелевой кислоты, промывают ледяной водой, сушат и выделяют 45% кристаллическои щавелевой кислоты, т. пл. 100 - 101 С. Маточньш30 раствор содержит 18% щавелевой кислоты и в ме- енности. Известен способ лоты путем окисле древесины сульфат ка целлюлозного п ной и серной кисл сутствии пятиокиси тализатора с выде. известными приема Однако известны и трудоемок.велевои кис ов распада ерного щело смесью азот вании в при качестве ого проду ка- кта Изобретение относится к способу ия щавелевой кислоты, применяемой дицине и различных отраслях промышполучения щания продуктной патоки чроизводстваот при нагреванадия втением целеви.и способ сложен, длителе Выход щавелевой кислоты 58 - 68%.С целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы предлагается в качеств" продуктов распада древесины использовать водорастворимую смолу термолиза древесины и древесных отходов, обычно упаренную до удельного веса 1,28 - 1,30, и проводить процесс предпочтительно при 45 - 95 С.Водорастворимая смола термолиза представляет собой смесь продуктов углеводного распада левоглюкозана окси-, оксо-, диоксикислот и их лактонов, альдегидов и др.Для окисления чаще всего используют смесь, состоящую из 36% серной и 22,5% в норме 3 вес. ч. 100%-нойсс 3 о о й сб о о О и х о МЮ И с о о аа й : Оы Р оМ х З О я сс о о аа 1 с а оО р ой 3 Осы воа со И сй о о с:го ч Я д Ысй ю х6,00 43,20 1,59 57,7 77,5 21,60 22,01 1,26 1,34 6,2913,00 38,77 34,00 60,4 60,0 43,50 43,30 3,0 5,0 2,0 48,93 41,75 Желтый 32,44 41,50 44,09 55,30 3,50 3,14 0,70 1,15 15,80 20,47 70,9 94,6 74,6 81,8 2,5 Светложелтый,чистый Предмет изобретения Составитель Е. Горлова Текред 3. ТараненкоРедактор Т, Шарганова Корректор А, Степанова Заказ 121/10 Изд. М 861 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 его можно использовать для последующего окисления.Пр и м е р 2, К расчетному количеству смеси 22,5%-ной азотной и 36%-ной серной кислот (3 вес. ч. 100%-ной смеси на 1 вес, ч. сухого вещества растворимой смолы) постепенно при вращающейся мешалке в течение 3 час добавляют водорастворимую смолу (половину всего количества), наблюдая саморазогревание до 46 С, поддерживают эту температуру при дальнейшей загрузке в течение 4 час, выдерживают 4 час при этой же температуре, охлаждают и выделяют щавелевую кислоту, как в примере 1. Общее содержание кристаллической щавелевой кис 1. Способ получения щавелевой кислоты путем окисления продуктов распада древесины смесью азотной и серной кислот при нагревании в присутствии катализатора - пятиокиси ванадия с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве продуктов распада древесины используют водорастворимую смолу термолиза древесины и древесных отходов.2. Способ по п, 1, отл ич ающийс я тем,лоты в окисленном растворе по отношению к сухому веществу растворимой смолы составляет 75%. Выход кристаллической щавелевой кислоты 50%, маточный раствор содержит 5 23% кислоты,П р и м е р 3. Водорастворимую смолу окисляют смесями азотной и серной кислот различного состава, проводя загрузку и выдержку реакционой смеси при 50 С. Окисление 10 идет со вспениванием, которое регулируется равномерностью подачи, Полученные результаты приведены в таблице, причем в предпоследнем и последнем синтезах используют маточник с соответствующего предыду щего синтеза. о -Лоо с 4 ос ко аю ы о о ор ) о ссс о Б 2 о что в качестве водорастворимой смолы термолиза применяют смолу, упаренную до удельного веса 1,28 - 130.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся 20 тем, что для окисления применяют смесь, состоящую из 36% серной и 22,5% азотной кислот, при расходе 3 вес. ч. 100%-ной смеси на 1 вес, ч. сухого вещества растворимой смолы.4, Способ по пп. 1 - 3, отличающийся 25 тем, что для окисления используют 59%-нуюазотную кислоту при расходе 4 - 10 вес. ч.100%-ной кислоты на 1 вес. ч. сухого вещества растворимой смолы.5. Способ по пп. 1 - 3, отл и ч ающийс я 30 тем, что процесс проводят при 45 - 95 С.