Способ количественного определения концевых аминогрупп

О П И С А Н И Е 1111474734ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет -Опубликовано 25.06.75. Государственный номите Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытийюллетсць М 23ацця 10.02.76 Дата оп блик 1 ИЯ ОП 1(72) Авторы изобретения Емелин и Т. В, Лепи;) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕН КОНЦЕВЫХ АМИНОГРУППполимера 0,5 -весах, раство Изобретение относится к области аналитического коцтроля в производстве таких полимеров, как полиуретаны и ароматические полиамиды.Существующие способы определения концевых аминогрупп в высокомолекулярных соединениях или длительны и трудоемки, или предусматривают использование растворителей, в которых полиуретаны и полиамиды не растворяются.Предлагаемый способ позволяет надежно оценивать качество полимеров. Способ характеризуется повышенной точностью, высокой чувствительностью и непродолжителен по времени.Способ состоит в том, что образец предварительно растворяют в диметилформамиде, содержащем хлорид лития и уксусную кислоту, и проводят прямое потенццометрическое тцтрование раствором сильной минеральной кислоты. Добавки хлорида лития приводят к усилению основных свойств слабых полимерных аминооснований в неводной среде под действием хлорида лития. Уксусная кислота способствует повышению резкости скачка титрования в эквивалентной точке.Разработанный метод сводится к следующему.Навеску 2литических ря 150 лг.г в 25,11 л дцметцлформамцда с добавкой 2 - 5/О хлорцда лития. В случае ацалцза труднорастворимых полимеров объем растворителя необходимо увеличить до 50 лт,г. После растворения цавескц Образца прцлцвгпог пипеткой 1 - 2 л 1 л уксусн 011 1.цслоты, це содержащей ангидрида, ц проводят потенццометрццеское тцтроваццс 0,1 ц. раствором хлогцо кислоты в дцоксаце плп соляной в цзопропаноле. Используют прибор типа ЛП.ЧМ со стеклянно-хлорсеребряцой системой электродов. Перемешцваццс в процессе растворсцц;1 и титрованця образца осуществляют магцц 1- ной мешалкой. Вблизи точки эквцвалецтцост:1 титрант приливают по 0,1 - 0,2 лгл; скачок потенциала лежит в пределах от - 150 до 0 лгц.Параллельно проводят тптровацце холостого опыта. По кривой зависимости величины потенциала от расхода тцтранта определяют со держание концевых групп, которое пропорционально расходу кислоты до тоцкц эквивалентности.Разработанный метод обладает хорошейвоспроизводимостью, коэффициент варпацц 1 составляет 4 - 5,0 прц содержан 1 ги 0,4 г аминного азота.Чувствительность способа количественногоопределения концевых аминогрупп в применении к полиуретанам и полиамидам составз 0 ляет 1 10- г экв/г, что позволяет находить20 Предмет изобретения 25 Составитель М. НиколенкоТскрсд 3. Тараненко Рсдактор Д. Пинчук Корректор И, Симкина Заказ 1289/1848 Изд.812 Тираж 902 Поппснос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Б, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патснтя молекулярные веса полимеров в пределах 20000 - 120000. Продолжительплость анализа - 0,5 час.В случае анализа растворов полиуретанов, в которых возможно присутствие диметпламина и гидразина, необходимо вводить поправку на эти основания, При титровании раствора полимера в диметилформамиде и димстилформамиде + .1 С без СНзСООН) первый скачок на кривой тптрования соответствует суммарному содержанию диметилампна и гидразина.П р и м е р. Определение концевых групп в полиуретавмочевине.Навеску полимера 2 г растворяют в 25 л 1 л димстилформамида, содержащего 5% лС. К содержимому пипеткой добавляют 2 ил СНзСООН и проводят потенциометрическое титрование 0,1 н. раствором НС 10 в диоксане из микробюретки, фиксируя значение потенциала после каждой порции титранта. Вблизи эквивалентности титрант приливают порциями по 0,1 - 0,2 мл.Перемешивание раствора в процессе растворения и титрования осуществляют магнитной мешалкой.Параллельно проводят титрование холостого опыта.На основании полученных данных строят график зависимости; потенциал системы (,ив); объем прибавленного титранта (мл),В области наиболее резкого изменения потенциала выделяют прямолинейный участок и делят его пополам. Объем кислоты на ос 1 абсцисс, соответствующий середине прямолинейного участка, есть количество 0,1 н. раствора кислоты, израсходованной на титрование до точки эквивалентности. Из графиков получаем, что на титрование рабочего и холостого опытов идет соответственно 1,3 и 0,4 гил 0,1 н. раствора НС 04. Содержание концевых аминогрупп (х) в полиуретанмочевине будет равно(1,3 0,4) 0,1х -=45 10 - "г экв г,Поскольку полпуретанмочевины имеют линейное строение, то молекулярный вес (мол, в) будет равен Способ количественного определения концевых аминогрупп в полиамидах и полиуретанах путем потенциометрического титрования, отличаощийся тем, что, с целью повыше ния точности и сокращения длительности анализа, титруют раствор анализируемого вещества в диметилформамиде с добавками 2 - 5% хлорида лития и 4 - 8% уксусной кислоты,