Способ получения ди -хлорэтил фосфорилалкеналкадиен олов

бй 4 и т тс . 1 н 1 и) 472 И П Союз СоветскнхоцналнстнческикРеспублик БРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ С ЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 24.04,73 (21) 1917049/23 с присоединением заявки51) М. Кл. С 071 9/4 Гасударственные комнте 2) Приоритет Совета Министров СС по делам нзобретенн Опубликовано 30.05,75. Бюллетень20Дата опубликования описания 24.03.76(72) Авторы изобретени акин, В, В. Кормачев и В, Аарственный университет им ухт) Заявитсл Чувашский го Ульянов 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(р-ХЛОРЭТИЛ)ФОСфОРИЛАЛКЕН-(АЛ КАДИ ЕН)-ОЛОВИзобретение оторганической химлучеция новыхксн-(алкадисн) -о,фосфоробу по- орилал(1) дующей обработкой кисленной водой (рН вых продуктов извес ход составляет 71 - 85 Способ прост для леция, не требует п и позволяет получа фосфорилированные ионной массы подт выделением целе- приемами. Их выносится к обла ии, а именно к ди- (р-хлорэтил)- чов общей форм и сп ос льеа С 1 СН 2 СН 20) 2 РСН = СН СН - ОН и1 С - СНСНОН г 1 р и м е р 1, 3-Ди- ф-хлорэтнл) -фосфорцл 2-пропенол,В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 23,3 г (0,1 моль) ди- (р-хлорэтил) -ви 15 нилфосфоната, 3 г (0,1 моль) параформа и7 г (0,05 моль) хлористого цинка. При этомтемпература реакционной массы поднималась до 37 - 42 С. Затем реакционную смесьнагревают до 80 С и перемешивают при этойтемпературе 6 час. Затем ее выливают в70 мл подкисленной (рН 1) воды и экстрагируют трехкратно диэтиловым эфиром по50 мл. Эфирный экстракт сушат над сульфатом магния.Последующей вакуум-перегонкой выделяют22,3 г (85%) целевого продукта ст. кип.128 С(9 10 - 4 мм рт. ст.); Р 4 1,3146; ац 1,4772.Мйп. найдено 56,55; вычислено 56,18,Найдено, %: С 1 26,81; Р 11,47; ОН 99,87.30 Вычислено, %: С 1 26,85; Р 11,77; ОН 100.- водород или метт пособ получени едельных спирт в ,у - эпоксип ифатически ми коголята нат и го по- новы- реак- естойИзвестен с я фосфорилированных непр ов взаимодействием эфиро ропилфосфоновой кислоты с ал спиртами в присутствии ал р я или триэтиламина.Однако соединения формулы (1) с е мощью получены не были и являются ми. Они могут быть использованы в циях полимеризации для получения огн ких полимерных материалов.Предлагается способ получения ди-(р-хлорэтил) -фосфорилалкен- (алкадиен) -олов, который заключается в том, что ди-(р-хлорэтил)- ьинилфосфонат подвергают взаимодействию с предельными или непредельными альдегидами в присутствии хлористого цинка при нагревании, желательно до 60 - 85 С, с послетными5%.технологического оформрименения растворителей ть самые разнообразные спирты.Заказ 310/3 Изд. М 1658 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. 3-Ди+хлорэтил-фосфорилметил-З-пропенол. В условиях, аналогичных предыдущему примеру, из 23,3 г ди-(р-хлорэтил)-винилфосфоната, 4,4 г ацетальдегида и 7 г хлористого цинка при температуре 80 - 85 С в течение 6 час получают 25 г (83% ) целевого продукта с т. кип. 136 в 138 С (4 10 вмм рт. ст.); д 1,3331; юрв 1,4792. МКр. найдено 59,42; вычислено 59,80.Найдено, %: С 1 25,21; Р 10,91; ОН 99,79.Вычислено, %: С 1 25,49; Р 11,13; ОН 100. П р и м е р 3. 5-Ди- (р-хлорэтил) -фосфорил 2,4-пентадиенол,В условиях, аналогичных примеру 1, из 23,3 г ди-(р-хлорэтил)-винилфосфоната, 5,6 г акролеина и 7 г хлористого цинка при 60 С в течение 6 час получают 21,4 г (75 в/в) продукта с т. кип. 140 - 142 С (6 10 - 4 мм рт, ст.); д 1,3104; п 1,4879; МКр, найдено 63,58; вычислено 64,95.Найдено, %: С 1 24,59; Р 10,08; ОН 99,89, Вычислено, в/в: С 1 24,80; Р 10,36; ОН 100,П р и м е р 4. 5-Ди- (р-хлорэтил) -фосфорилЗ-метил,4-пентадиенол.В условиях, аналогичных примеру 1, из23,3 г ди-(р-хлорэтил)-фосфоната, 8 г крото 5 нового альдегида и 7 г хлористого цинка при60 С в течение 6 час получают 21,5 г (71)целевого продукта с т. кип, 138 в 1 С (110-4); Р 1,2852; п," ,1,4885; МКр. найдено68,05; вычислено 69,57.Найдено, /в. С 1 23,04; Р 10,15; ОН 99,85.Вычислено, /,; С 1 2338; Р 10,21; ОН 100. Предмет изобретения151. Способ получения ди- (р-хлорэтил) -фосфорилалкен- (алкадиен) - олов, отличающ и й с я тем, что ди- (р-хлорэтил) -винилфосфонат подвергают взаимодействию с предель 20 ным или непредельным альдегидом в присутствии хлористого цинка при нагревании, споследующим выделением целевого продуктаизвестными приемами,2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи й с я тем,25 что нагревание ведут до температуры 60 -85 С,