Способ получения -алкилдигидразидов фенилтиофосфорной кислоты

4 о 7600 Составитель Л. Карунина Редактор Е. Хорина Текред М. Семенов Корректор В. Гутман Заказ 175/334 Изд.920 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк, фил, пред, Патент комнатнОЙ темпе 1 атуре. Зате реакциОннуюмассу охлаждают ледяной водой, выпавшийосадок соля 1 нокислого н-пропилгидразина отфильтровывают, промывают на фильтре небтзльшим количеством бензола, ф 1 льтрат упарнвгиот в вакууме водоструйного насоса, аОставш 11 йся ОелыЙ заслооораз 1 ыЙ продукттрижды перекристаллизовывают из гексана.Получают оелый кристаллический продуктс т. пл. 75 - 76 С, Выход 15,01 г (50 ф(з).ИК-спектр имеет полосы поглощения в области 765 - 735 и 690 - 660 см - , характерныедля Р= Я связи, 3230 в 31 и 1595 с,1-, характерные для х - Н связи.Вычислено, %: С 4(,бб; Н 7,67; Х 18,53;Я 10,60.С 1,Нз 4 ОРЯ,Найдено, %: С 47,59, Н 7,54; Х 18,61;Я 10,52.Наличие первичной аминогруппы в т-кпропилдигидразиде фенилтиофосфорной кислоты доказывают по его способности даватьсоответствующий гидразон с (г-нитробе 1 зальдепдом. Реакцию проводят в метаиольномрастворе; образовавшийся гидр азон имеетт, пл. 187 - 188 С.ИК-спектр имеет полосы погло:ценив в области 770 - 750 и 630 - 615 см - , характерныедля Р=1 группы, 1600 см - , характерные для1 Х 1=С группы и 1525 см - , характерные для- ;Х 1 Оз группы.Вычислено, %: С 54,92; Н 5,14; Х 14,78;Я 5,бЗ.Сев Незла Оз Р Я.Найдено, %: С 54 83; Н 5 09;14 72;Б 560.Б. К раствору 18,5 г (0,25 моль) и-пропилгидразина и 20,2 г (0,20 моль) триэтиламинав 150 мл сухого бензола при сильном перемешива 1 нии и охлаждении (8 - 10 С) в течение30,ин прибавляют раствор 22,7 г (0,10 моль)фенилдихлортиофосфата,в 100 мл бензола.Затем реакционную массу перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре.Продукт выделяют аналогично. Выход15,64 г (52,1%),П р и м е р 2. Синтез а-и-бутилдигидразида фенилтиофосфорной кислоты.Л. К раствору 42,2 г (0,48 моль) и-бутилгидразина в 120 мл сухого бензола при сильном перемешивании и охлаждении (8 - 10 С)в течение 30 мин прибавляют раствор 22,7 г(0,10 моль) фенилдихлортиофосфата в 100 млбензола, Затем реакционную массу перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре и охлаждают ледяной водой. Выпавший о:и;ск солянокислого и-бутнлгидраз,11 а отф 11 льтровываОт, а фильтрат упарвают в вак "1 е ВодоструЙного насоса.,г 1 аслооооаз 1 ый 5 белый остаток трижды перекристаллизовывают из гексана.Получают белый кристаллический продуктс т. пл. 78 - 79 С. Выход 19,8 г (60%).ИК-спектр имеет поглощение в области755 - 745 и 680 - 660 см , характерные для Р= Я связи, 3250 в 31 и 1590 см , характерные для Х=Н связи.Вычислено, %: С 50,88; Н 8 од х 1 1695Я 9,7.СН,т.; ОРЯ.Найдено, %: С 50,79 Н 8,16; Х 16,90;5 9,60.Полученный аналогично соответствующийгидразон с а-нитробензальдегидом имеет т. пл.195 - 196 С. ИК-спектр характеризуется наличием полос 1 погОщения в области 772 - 750 и 630 - 615 см , характерных,для Р=Я связи, 1600 см - , характерных для х=С связи и 1525 сд 1-1, характерных для - 1 хО, связи.25 Вычислено, %: С 56,30; Н 5,57; М 14,08;о 537Сз Нз .цаОзРЯ.Найдено, %: С 56,27; Н 5,50; Х 14,12;5 5,32.30 Б. К раствору 22 г (0,25 моль) н-бутилгндразина и 20,2 г (0,20 моль) триэтилаина в 150 д(л сухого Оензола при с 1 льноз переешнва ин и охлаждении (8 - 10 С) в течение ЗЭ,чин прибавляют раствор 22,7 г (0,10 лОль) фенилдихлортиофосфата в 100 тил бензола, Затем реакционную массу перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре. Продукт выделяют аналогично. 40 Предмет изобретения 1. Способ получения а-алкилдигидразидовфенилтиофосфорной кислоты, отличающийся тем, что дихлорангидрид фенилтиофосфорной 45 кислоты подвергают взаимодействию с и-алкилгндразиноу в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.50 2, Способ по п.1, отличающиася тем, чтопроцесс ведут при охлаждении до 8 - 10 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличоющийся тем,что в качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин или избыток я-алкил гидразина.