Способ выделения 9, 13-диметил-7-(1, 1, 5-триметилциклогексен 5 ил-6)-нонадиен-8, 13-ин-11-диола-10, 15 из его щелочного аддукта

( 467 О 56 Союз Советских Социалистических Республик) 18080-"1/3-4 с присоединением заявк Государетвеннык комитет Совета Министров СССР(23) ПриоритетОпубликовано 15.04.7 53) У тень ЪЪ 7 35.0 88,8) Б ОЛ.Г делам изобретений и открытий 31.0.7 а опуб яиковачгя писан 2) Авторы изобретения) СПОСОВ Вн Р ИМ ЕТИЛ 1,И К 8,13-И Н-ДИО ЕЛ ЕН ЯЯ 9,13-ДИМЕТИЛ-(1,1,5О ГЕ КСЕН-ИЛ)-Н О НАД И Е НА,15 ИЗ ЕГО 1 ЦЕЛОЧНОГОАДДУКТА чо полное разломене щелочноо ядд кта, что как в том, как и в другом случае, уменьшает выход и отрицательно сказывается на последующей стадии избирателы.ого гпдри рования ацетиленового гликоля Сзо до соответствующего этиленового гликоля СПродоляительность процесса по известному спо.собу составляет 20 - 80 мпн,Для выделения диола Сзо пз его иелочных 0 аддуктов с интенсификаций процесса рязлояения последних и обеспече:ня более полного выделение продукта без его осмолеиия, по предлагаемому способу процесс разложения щелочных аддуктов ацетиленового гликаля 5 Сзо проводится в инертном органическом растворителе, например бензине, бензоле, толуоле, диэтиловом и диизопропиловом эфирах или их смеси с водой, углекислым газом при избыточном давлении 1 - 4 ати и переме шивании. Температура реакции разложениязависит от растворимости целевого продукта в выбранном растворителе и равна 10 - 50 С. Время процесса разложения зависит от давления углекислого газа в аппарате и со.5 ставляет, как правило, несколько минут.Контроль за процессом разлояения можно вести визуально и электрометрически. При выделении ацетиленового гликоля Сзо из его щелочных аддуктов наблюдается выпадение Изобретение относится к способу пь.делении ацетиленових гликслей из их щелочых аддуктов и макет быть использовано при в:делении 9,13-диметил- (1,1,5-трпметилциклогексен-ил-б)-нонадиен,13-ин-диоля - 10,15 (ацетиленового гликоля С 2 о), являоцегося полупродуктом синтеза витамша Л.Известен способ выделения ацетиленового гликоля С,о из щелочных (калиевого, литиевого, натриевого) аддуктов путем обработки последних воднь."мп растворами кислот,В качестве кислот могут быть использованы; серная, соляная, угольная, бромистоводородная, фосфорная, уксусная, пропионовяя, банзол- и толуолсульфокислоты. При этом, целевой продукт ацетиленовый гликоль С 2 о выводится из реакционной массы инертным, не смешивающимся с водой растворителем, например диэтиловым эфиром, бензолом, гексяном, петролейным эфиром.Общим недостатком существующих способов выделения ацетиленового гликоля С,о из его щелочных аддуктов является получен е целевого продукта различного качества: при выделении сильными минеральными кислотами возникает опасность его осмолення, гри использовании же слабых органически:; кислот, применение которых увеличивает продолжительность процесса, возмозкно недоста(51) М, Кл. С 07 с 3304 С Ос 29/24+потери 1,9 Составитель Г, АкановаРедактор Л. Емельянова Техред 3. Тараненко Корректор Н. Лебедева Тираж 529 Подписное Изд. М 1380 Заказ 1802/4 Сапунова, 2 Типография, пр,кар 0011 атов гцелоп 11 эх металлов с Ооразоваш:ем гомогенной суспензия. 1(онец разложения можно контролировать кондукторометрпческим методом по стабилизации величины электропроводности реакционоого раствора. 5 Отделение выпадающих в осадок углекислых солей щело 11111 х металов можно производить ;поб 11 м из известных способов; фильтрованием, цептрифугировапием или растворением в воде, С целью удаления неорганических со лей в виде воднь 1 х растворов, процесс разложения углекислым газом щелочных аддуктов а;1 етиленового гликоля С,в моРкно проводить такаке с добавле 1 шем такого количества воды в указанш -. вь 1 ше условиях, которое пеобхо 15 димо для растворенР 1 я получающихсягг 1 екислых солей.Отделенный от углскпслых солей оргадичеси 1 й слой направл.;т на гидрирова 1 п 1 с, либо яа выделение крР 1 сталлпческого диол 1 20 1111 пУтем ео 11 центРи 1)ова 11 Р 1 Я пл 11 ох,1 Яжде 151151 раствора, Ацетиленовый гликоль С 2 в, гыделеп ияй, к,1 к описано выше, в отличие от известных методов обеспечивает более стабильпыс и высокие выходы этиленового гликоля С:-, 25 па последующей стадии избирательного г 11 дрировапия. Исходное сырье после ректификации35 Продукты после термической очистки и ректификации55П р и м е р , В аппарат снабженный мешалкой и рассчитанный для работы под избыточным давлением, загружают 30 г натриевого аддукта ацетиленового гликоля См, полученного в соответствии с англ, пат. 877556, и 120 мл петролейного эфира. Разложение проводят при температуое 30 - 35 С и давлении углекислого газа 0,7 ати, Через 2 - 3 мин наблюдается полная гомогенизация суспензии с последующим выделением карбонатов натрия. Процесс заканчивается через 6 - 8 мин. Осадок отфильтровывают, промывают горячим петролейным эфиром; фильтрат присоединяют к основному раствору, добавляют 5/о сухого диэтилового эфира и кристаллизуют при минус 12 С, Выпавшие кристаллы промывают петролейным эфиром, сушат в токе азота при пониженном давлении. Получают 22,5 г целевого продукта, с т. пл, 58 - 59 С.Пример 2. Опыт проводят анало 1 ично примеру 1, только давление углекислого газа при разложении натриевого аддукта ацетиленового гликоля С,в составляет 5,0 атм. Процесс заканчивается через 2 - 3 мин.П р и м е р 3, Опыт проводят аналогично примерам 1 и 2, только в качестве растворителя используют смесь гексапдиэтпловый эфир в соотношении 9:1, Температура разложения в этом случае может быть снижена до 20 С.П р и м е р 4. Опыт проводят аналогично примеру 1, только в качестве щелочного аддукта используется калиевое производное аце. тиленового гликоля Ся,.П р и м е р 5. Процесс ведут, в условиях предыдущих примеров, используя для разложения щелочного аддукта ацетилового гликоля С, двухфазный раствор; органический растворитель - вода в объемном соотношении 1: 0,3 - 1 соответственно. Количество воды должно быть достаточным для растворения образующихся углекислых солей щелочного металла. Процесс заканчивается в зависимости от избыточного давления углекислого газа (0,5 - 10 ати) в течение нескольких минут. Органический раствор ацетиленового гликоля Ся, отделяют от насыщенного водносолевого раствора и используют, как указано в примере 1. Предмет изобретенияСпособ выделения 9,13-диметил- (1,1,5- триметилциклогексен-ил) - онадиен,13- индиола,15 из его щелочного аддукта обработкой кислотным агантом с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и улучшения качества целевого продукта, в качестве кислотного агента используют углекислый газ и процесс ведут в среде инертного органического растворителя или в смеси его с водой под давлением 1 - 4 атм.