Способ определения двуокиси селена в концентрированной серной кислоте

(23) Приоритет -С 01 В 19/00 6 01 й 21/24 1 ввуллрвтввнай квинтет СССР ве деяви евввретеннй к втвритнй(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ СЕЛЕНА В КОНЦЕНТРИРОВАННОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЕ Изобретение относится к аналитическойхимии соединений селена и может быль использовано при контроле на содержание селена продуктов сернокислотного производства, а такжепри контроле гидрометаллургических нроцессов, связанных с обогащением селенистых шламов,Известны. способы гравиметрического определения содержания двуокиси селена в раство.рах, заключающиеся в восстановлении двуокисиселена до элементарного селена с помощьювосстановителей: сернистого газа, сульфита нат..рия, хлористого олова, солянокислого гидразина или гидроксиламина 111.Однако указанные способы длительны и15недостаточно чувствительны,Известны также способы фотометрическогоопределения селена, основанные на взаимодействии двуокиси селена с различными органическими реагентами, такими как 1,4-дифенилдитиосемикарбаэид, 1. фенилтиосемикарбазид,дитизон и т.д . 121. Однако, в случае применения укаэаптых реагентов для образованияоптически активных комплексов двуокиси селена необходимо создание строго определеннойкислотности раствора, применение указанныхреагентов возможно только после предваритель. ного ее разбавления. Присутствие в растворах,примесей теллура, железа, мышьяка, ванадия мешает определению, для устранения их вли яния проводят маскирование добавлением фто. ридов, винной кислоты, раствора трилона Би т,д.Наиболее близким по технической сущнос. ти и достигаемому результату является способ колориметрического определения селена в концентрированнойсерной кислоте с помощью фос. форной кислоты и кодеин-фосфата 3, основанный на образовании характерной голубой окраски комплекса, способ отличается невысокой точностью в присутствии ванадия, мъппь. яка, железа и теллура - характерных примесей серной кислоты. Кроме того, недостатком метода является неустойчивость комплекса двуокиси селена с кодеин-фосфатом, что требует. быстрого (в течение 1 мин) сравнения окраски анализируемого раствора с растворами сравнения.710920 Подписное ЦНИИПИ Заказ 8946/14 Тираж 565 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3Целью изобретегп 1 я является повьппециетОчнОсти и селект 11 вности,определений д 1%окисиселена в конце 1 ггрированной фосфорной кисло.те,Это достигается тем, что оцределетпге дву.окиси селепа в концентрирован 11 ой серной кислоте веДут с применением в качестве реагентатолуола, взятого в избыточном количестве. посравнению со стехиометрическим расходом, аЬменно 0,02 - 25,0 мл на 50 мл анализируемой10пробы.Отличие способа состоит в том, что в ка.честве реагента для образоватп 1 я устойчивогопри высокой концентрации серной кислоты окрашенного комплекса используют толуол,Способ основан на взаимодействии толуолас двуокисью селена в 91 - 99%-иой серной кис.лоте с образованием иона (СН,С,Н,),8 е+, да.1 ощего характерное поглощение света в облас,ти 230 - 240 нм. Молярный коэффициент лога. 2 Ошения составляет е, = 23500. Линейная зависимость между оптической плотностью растно.ра и концентрацией селена в виде 1 СНз С Н 1 ) э Бенабшодаются при концентрациях селена 0,05 -4 мкг/мл. Ионы тритолилселенония образуются 25при 20 - 50 С в течение 5 - 15 мин после добавлениятолуола к серной кислоте, содержащей двуокисьселена.При содержании в серной кислоте от 0,0001%до 6,0% селена в виде двуокиси на 50 мл пробы ЗОвводят 0,02 - 25 мл толуола.Ион тритолилселенония устойчив как в средекотщентрированцой серной кислоты, так и при разбавлении водой, Оптическая плотность растворов,приготовленных для фотометрии, Остается цеизмецной в течение 3 - 5 сут,П р и м е р . Определение содержания се.лена в технической серной кислоте,К 50 л 1 л 93%-ной технической серной кислоты добавляют 0,1 мл толуола, смесь энергично перемешивают 10 мпн. 5 мл раствора переносят в мерную колбу на 50 мл, объем доводят водой до метки, Оптическую плотность из.меряют на спектрофотометре С 1) - 4 А в кюветес толщиной слоя 1 см при длине волны 240 нмотносительно нулевого раствора. В качестве нулевого раствора берут реактивную серную кислоту, обработанную толуолом в тех же самыхусловиях и разбавленную водой во столько жераз как и анализируемая проба. Содержаниеселеиа определяют по калибровочному графику,построенному по стандартным растворам тритолилселенонийбисульфата. 4Реактивь 1: кислота серная по ГОСТ 4204-66 )1 Ч ) т л и ГОСТ 1114 65 ОСЧ 1Ста 1 щартны 11 раствор тритолилселеноцийбисульфата, содержащий 1 мкг селена в 1 мл.1 С 8,50 г двуокиси селена приливают 92,00 г 96% ной серной кислоты, нагревают на водяной бане при перемец 1 ивании до исчезновения осад. ка, к охлажденному до комнатной температуры раствору добавляют 25 мл толуола и пере. л 1 ешивают при охлаждении 15 мин, 1,2621 г реакционной смеси растворяют в дистиллирован. ной воде, доводят объем до 250 мл и переме. шива 1 от; 1 мл раствора отбирают в мерну 1 О колбу на 250 мл, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.Способ позволяет проводить определение двуокиси селена в присутствии ванадия, мышьяка, железа и теллура - характерных приме. сей серной кислоты в . без предварительцого маскирования мешающих ионов. Способ может быть использован при контроле гидрометаллургических процессов, связанных с обогащением селенисть 1 х шламов, а также при анализе на содержание селена различного минерального сырья, биологических материалов и других продуктов,формула изобретения 1,Способ определения двуокиси селена в концентрированной серной кислоте, включающийперевод двуокиси селена в комплексное соеди.пение с органическим реагентом, с последующимфотометрическим анализом, О т л и ч а ю щи йс я тем, что, с целью повышения точности иселективцостп определения, в качестве органического реагента используют толуол.2. Способ по и, 1, О т л и ч а ю щ и й.с я тем, что толуол вводят в избытке посравнению со стехиометрическим расходом.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Оргацические реактивы для определениянеорганических ионов. Ассортимент реактивовна селен, - М.: ИРЕА, 1971, с. 13; 22,2, Органические реактивы для определениянеорганических ионов . Ассортимент реактивовна селен. - М.: ИРЕА, 1971, с. 17, 24.3. ГОСТ 2184 - 67 на сернъчо кислоту, техническую.